气体中硫化氢含量的测定

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

硫化氢快速测定法

Q/SH002.1.537—87

本方法适用于液化石油气、重正循环氢等气体中硫化氢的分析。测定范围1～1000mg/m3。

1、方法原理

利用层析法测定气体中硫化氢含量，硫化氢浓度与色柱长度成正比关系，因此可直接得到硫化氢浓度。

2仪器与试剂

2.1 硫化氢快速测定管。

2.2 100毫升注射器

3测定方法

3.1首先用100毫升注射器（或采样器）取样100毫升，用胶垫堵好注射器针头。

3.2把测定管两端切开，将注射器与测定管进口端用胶管连接。

3.3将所采气样以100毫升/100秒的速度均匀注入测定管中，管中即产生一个褐色柱。

4结果读取

由色柱上端所指处，可直接读出数据，单位毫克/立方米。

5注意事项：

5.1如所测气体浓度太高可用稀释办法，将所测结果乘以稀释倍数，如所测浓度太低可加大采气量，将所测结果乘以扩大倍数的倒数。

5.2测定管置于干燥阴凉处，使用时切开两端要立即使用。

5.3如管中指示剂出现松动现象，请将堵塞棉塞塞紧再用。

5.4如使用环境低于3℃在注射气样时将测定管握在手中使用。使用温度在3～35℃。

硫化氢基本知识

一 H2S物理与化学特性

H2S是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味,分子式H2S，相对分子质量34.08，对空气的相对密度1.19，易在低洼及封闭处聚集。熔点-82.9℃，沸点-60.3℃，易溶于水。20℃时2.9体积气体溶于1体积水中，亦溶于醇类，二硫化碳、石油和原油中，空气中爆炸极限为4.3%～45.5%（体积比）。燃点温度260℃。在空气中的最终氧化产物为硫酸和（或）硫酸根阴离子。 二 毒理作用

H2S是强烈的神经性毒物，主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统，亦可有心脏等脏器损伤。H2S对黏膜亦有明显的刺激作用。急性毒性：较低浓度即可引起呼吸道及眼黏膜的局部刺激作用，浓度愈高，全身作用愈明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。 三 H2S对金属材料的腐蚀

H2S溶于水形成弱酸，对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主，一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、井口装臵的破坏，甚至发生严重的井喷失控或着火事故。硫化氢能加速非金属材料的老化，使地面设备、井口装臵、井下工具中、有橡胶、浸油石墨、石棉等非金属材料制作的密封件失效。

四 硫化氢的阈限值、安

天然气中硫化氢含量测定

亚甲蓝法

一、原理

用乙酸锌吸收液吸收气样中的硫化氢，生成硫化氢。在酸性介质中和三价铁离子存在下，硫化锌同N，N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。通过分光光度计测量测定溶液吸光度的方法测定生成的亚甲蓝。

二、试剂

2.1 N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐 2.2 三氯化铁 2.3 乙酸锌

2.4 冲铬酸钾：基准试剂。 2.5 硫代硫酸钠。 2.6 碘。

2.7 碘化钾。

2.8 无水碳酸钠。 2.9 可溶性淀粉。 2.11 盐酸。 2.12 硫酸。 2.13 冰乙酸。

2.14 硫化氢：瓶装气（纯度不低于99.5%）

在没有瓶装气的时候，可用含有硫化氢成分的天然气或没有干扰成分的硫化氢。

2.15 比色管架

三、仪器

3.1 吸收管：由比色管、胶塞和鼓泡管组成，如图一。沿鼓泡管球部的一周均匀分布有4个直径不大于0.5mm的小孔。

3.2 分光光度计：可测定670nm处吸光度的任意型号的吸光光度计。 3.3 比色管：容量25mL

3.4 湿式气体流量计：分度值为0.01L，示值误差?1%。 3.5 恒温水槽：控温精度?0.1℃ 3.6 停表。

3.7 温度计：测量范围0~50℃，分度值为0.5℃。

3.8大气压力计：测量范围

检 验 文 件 适用范围：煤气 版本 A0 煤气 含硫化氢含量的快速测定方法 1 范围 本部分用于煤气中硫化氢含量的测定，测定范围：0%-100%。 2 方法提要 用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀。加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 3 试剂和材料 3.1 试验用水为蒸馏水 3.2 锥形瓶 3.3 乙酸锌：分析纯 3.4 冰乙酸：分析纯 3.5 乙醇：质量分数不低于95%，分析纯 3.6 乙酸锌溶液（5g/L）：称取6g乙酸锌，溶于500ml水中。滴加1滴～2滴冰乙酸并搅动至溶液变清亮，加入30ml乙醇，稀释至1L。 3.7 盐酸溶液（1+11） 3.8 碘：分析纯 3.9 碘化钾：分析纯 3.10 盐酸：分析纯 3.11 碘储备溶液（50g/L）：称取50g碘和150g碘化钾，溶于200ml水中，加入1ml盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。 3.12 碘溶液（5g/L）：取碘储备溶液（3.11）稀释配制 4 取样 4.1 一般规定 在硫化氢浓度较高或浓度不清的环境中作

检 验 文 件 适用范围：煤气 版本 A0 煤气 含硫化氢含量的快速测定方法 1 范围 本部分用于煤气中硫化氢含量的测定，测定范围：0%-100%。 2 方法提要 用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀。加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 3 试剂和材料 3.1 试验用水为蒸馏水 3.2 锥形瓶 3.3 乙酸锌：分析纯 3.4 冰乙酸：分析纯 3.5 乙醇：质量分数不低于95%，分析纯 3.6 乙酸锌溶液（5g/L）：称取6g乙酸锌，溶于500ml水中。滴加1滴～2滴冰乙酸并搅动至溶液变清亮，加入30ml乙醇，稀释至1L。 3.7 盐酸溶液（1+11） 3.8 碘：分析纯 3.9 碘化钾：分析纯 3.10 盐酸：分析纯 3.11 碘储备溶液（50g/L）：称取50g碘和150g碘化钾，溶于200ml水中，加入1ml盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。 3.12 碘溶液（5g/L）：取碘储备溶液（3.11）稀释配制 4 取样 4.1 一般规定 在硫化氢浓度较高或浓度不清的环境中作

硫化氢安全知识

主要内容

概述

第一节 H2S的来源

第二节 H2S的性质及对职业的危害 第三节 H2S中毒的早期抢救措施与护理 第四节 H2S的防护演习 第五节 H2S监测仪器与防护器具

概述

2010年4月30日，常州市迪龙纺织有限公司组织清理本公司污水池。该公司2名员工戴了3号香型橡胶口罩，进入污水池底部清淤，吸入有毒气体硫化氢晕倒，事故发生后，2名施救人员在不明情况、没有佩戴防护用具的情况下盲目下池救援，也不幸中毒，4人经抢救无效先后死亡。

2013年8月20日，上海崇明县三商食品有限公司因清理腌菜池，发生一起硫化氢中毒事故，事故已造成5人死亡，2人危重，2人生命体征平稳。（1人中毒8人盲目施救）

H2S到底是一种什么样的气体？

硫化氢是仅次于氰化物的剧毒气体，分子式为H2S，分子量为34.076，低浓度时有臭鸡蛋气味，有剧毒。硫化氢为易燃危化品，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

H2S气体不仅严重威胁人们的生命安全，污染环境，同时对金属设备、工具也将造成严重的腐蚀破坏。

第一节 H2S的来源

H2S是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中，在高温、高压及细菌

第一章：硫化氢的性质和危害

第一节 硫化氢的性质

1、物理状态：沸点很低（-600C），通常为气态 2、颜色：无色气体

3、气味：极低浓度时有臭蛋味

4、密度：比空气重的气体，其相对密度为1.176 5、爆炸极限：与空气或氧气混合后（4.3-46%），达到爆炸极限时遇到能量（火焰或震动）就会爆炸，天然气（5-15%爆炸极限）

6、在高浓度下在空气中稳定燃烧，蓝色火焰，生成二氧化硫和水。 7、可溶解于水和作业流体中，在液体受到搅动、减压或加热时会逸出。 8、腐蚀性，属于酸性气体，溶于水显酸性与金属和非金属起化学反应 9、剧毒，毒性是CO的6倍

易聚于地势低的地方 第二节 硫化氢的危害

硫化氢的浓度两种表示方式：

体积比浓度：ppm 重量比浓度：mg/m3 1ppm=1.5 mg/m3 硫化氢毒性等级水平：

主要通过呼吸系统进入人体，溶解于血液中。取决于两个参数：浓度和暴露时间 ? 1mg/m3有明显难闻的气味

? 15mg/m3 (10PPM)暴露工作8小时尚安全

? 30mg/m3 (20PPM)暴露工作的最高限度（戴呼吸器浓度） ? 150mg/m3 ：（100ppm ）2～5分钟内丧失嗅觉，咽喉肿痛、头痛、恶心（撤离浓度

硫化氢泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离300m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。当硫化氢中毒事故或泄漏事故发生时，污染区的人员应迅速撤离至上风侧，并应立即呼叫或报告，不能个人贸然去处理。 一、急性硫化氢中毒急救处理

（一）在上风向空气新鲜处安置患者，脱去患者污染的衣物，同时注意保暖并且保持安静；供氧——积极供氧是改善急性硫化氢中毒患者缺氧的重要措施。根据病情轻重，采用鼻导管、面罩等给氧方法纠正缺氧。现场呼吸停止时，即应立即进行人工呼吸，有条件时及早注射呼吸中枢兴奋剂。心脏骤停时，应立即实行体外心脏按压术。

（二）现场局部急救治疗：眼部损害可用清水冲洗至少15分钟，可用激素软膏点眼。接触的皮肤用肥皂水和清水清洗（后期按化学性烧伤处理）。

（三）在能维持呼吸、