化工热力学第五章答案陈钟秀

2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008 (1) 理想气体方程

P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa

(2) R-K方程

R2Tc2.5a?0.42748?Pcb?0.086642.58.314?190.260.42748?64.6?106Pa3.?2m22?K0.?5mol?

2RTc8.314?190.6?53?1 ?0.08664?2.985?10m?mol6Pc4.6?10∴P?RTa ?0.5V?bTV?V?b?8.314?323.153.222??12.46?2.985??10?5323.150.5?12.46?10?5?12.46?2.985??10?5

? =19.04MPa (3) 普遍化关系式

Tr?TTc?323.1519?0.6?Z

第二章

2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008 (1) 理想气体方程

P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa

(2) R-K方程

R2Tc2.5a?0.42748?Pcb?0.086642.58.314?190.260.42748?64.6?106Pa3.?2m22?K0.?5mol?

2RTc8.314?190.6?53?1?0.08664?2.985?10m?mol 6Pc4.6?10∴P?RTa?0.5

V?bTV?V?b?8.314?323.153.222??12.46?2.985??10?5323.150.5?12.46?10?5?12.46?2.985??10?5

? =19.04MPa (3) 普遍化关系式

Tr?TTc?323.1519?0

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第二章

2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008 (1) 理想气体方程

P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa

(2) R-K方程

R2Tc2.5

a 0.427

Pc

b 0.08664

2.5

8.314 190.260.4 6

4.6 10

6

Pa3. 2m22 K0. 5mol

2

RTc8.314 190.6 53 1

0.08664 2.985 10m mol6

Pc4.6 10

∴P

RTa

0.5

V bTVV b8.314 323.153.222

12.46 2.985 10 5323.150.5 12.46 10 512.46 2.985 10 5

=19.04MPa (3) 普遍化关系式

Tr TTc 323.519 0.6

Z0 Z1

6 V1.

第二章

2-1.使用下述方法计算1kmol 甲烷贮存在体积为0.1246m 3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K 方程；（3）普遍化关系式。

解：甲烷的摩尔体积V =0.1246 m 3/1kmol=124.6 cm 3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：T c =190.6K P c =4.600MPa V c =99 cm 3/mol ω=0.008

(1) 理想气体方程

P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa

(2) R-K 方程

22.522.560.5268.314190.60.427480.42748 3.2224.610c c

R T a Pa m K mol P -?===???? 53168.314190.60.086640.08664 2.985104.610

c c RT b m mol P --?===??? ∴()

0.5RT a P V b T V V b =--+ ()()50.5558.314323.15 3.22212.46 2.98510323.1512.461012.46 2.98510---?=

--???+?

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第二章

2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol

查附录二得甲烷的临界参数：Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008 (1) 理想气体方程

P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa

(2) R-K方程

R2Tc2.5

a 0.427

Pc

b 0.08664

2.5

8.314 190.260.4 6

4.6 10

6

Pa3. 2m22 K0. 5mol

2

RTc8.314 190.6 53 1

0.08664 2.985 10m mol6

Pc4.6 10

∴P

RTa

0.5

V bTVV b8.314 323.153.222

12.46 2.985 10 5323.150.5 12.46 10 512.46 2.985 10 5

=19.04MPa (3) 普遍化关系式

Tr TTc 323.519 0.6

Z0 Z1

6 V1.

第五章 化学热力学基础

1

298 K HO(l) Q-1

H2(g) +1O(g) 的p与QV之差(kJ·mol)是………………………（ ）222 (A) -3.7 (B) 3.7 (C) 1.2 (D) -1.2 2

已知HCN(aq)与NaOH(aq)反应，其中和热是-12.1 kJ·mol-1，

H+(aq) + OH-(aq)

-1

热效应(kJ·mol)是……………………………………………………………………… （ ） = HO(l) ?H2

r?mol-1， m= -55.6 kJ·

则1 mol HCN 在溶液中电离的

(A) -67.7 (B) -43.5 (C) 43.5 (D) 99.1 3

已知 2PbS(s) + 3O2(g)

= 2PbO(s) + 2SO2

(g) ?H?= -843.4 kJ·mol-1rm

则该反应的QV值是…………………………………………………………………………（ (A) 840.9 (B) 845.9 (C) -845.9

无机化学课外习题

第五章 化学热力学基础

1

HO(l) Q-1

H2(g) +1O(g) 的p与QV之差(kJ·mol)是………………………（ ）22 (A) -3.7 (B) 3.7 (C) 1.2 (D) -1.2 2

已知HCN(aq)与NaOH(aq)反应，其中和热是-12.1 kJ·mol-1，

H+(aq) + OH-(aq)

-1

热效应(kJ·mol)是……………………………………………………………………… （ ） = HO(l) H

2

r

mol-1， m= -55.6 kJ·

则1 mol HCN 在溶液中电离的

(A) -67.7 (B) -43.5 (C) 43.5 (D) 99.1 3

已知 2PbS(s) + 3O2(g)

= 2PbO(s) + 2SO2

(g) H

= -843.4 kJ·mol-1r

m

则该反应的QV值是…………………………………………………………………………（ (A) 840.9 (B) 845.9 (C) -8

3-1. 物质的体积膨胀系数?和等温压缩系数k的定义分别为：

??11??V?，k????VV??T?P??V?。试导出服从????P?TVander Waals状态方程的?和k的表达式。 解：Van der waals 方程P?RT?a

2V?bV由Z=f(x,y)的性质??z????x????y???1得 ??P???????????V?T??x?y??y?z??z?x又 ??P??2a???3??V???T? ????????1??T?P??P?VRT??V?TV?V?b?2 ??P??????T?VR

V?bRT???V?V?b所以 ?2a

???1?3???2???V?b????V???T?PRRV3?V?b???V? ???23??T?PRTV?2a?V?b?故 ??1??V????RV2?V?b?RTV?2a?V?b?32

V??T?PV2?V?b?1??V? k?????23V??P?TRTV?2a?V?b?3-2. 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中，压力为34.45MPa，温度为93℃，反抗一恒定的外压力3.45 MPa而等温膨胀，

第二章 均相反应动力学习题

1. 【动力学方程形式】

有一气相反应，经实验测定在400℃下的速率方程式为:

dPA?3.6P6A2 dt2若转化为rA?kCA(mol/h.l)形式，

求相应的速率常数值及其单位。

2. [恒温恒容变压定级数]

在恒容等温下，用等摩尔H2和NO进行实验，测得如下数据： 总压（MPa）0.0272 0.0326 0.038 0.0435 0.0543 半衰期（s） 256 186 135 104 67 求此反应级数

3.[二级反应恒容定时间]

4.醋酸和乙醇的反应为二级反应，在间歇反应反应器中，5min转化率可达50%，问转化率为75%时需增加多少时间？

4、【二级恒容非等摩尔加料】

溴代异丁烷与乙醇钠在乙醇溶液中发生如下反应： i-C4H9Br+C2H5Na→Na Br+i-C4H9 OC2H5

(A)

(B) (C) (D)

溴代异丁烷的初始浓度为CA0=0.050mol/l 乙醇钠的初始浓度为CB0=0.0762mol/l,在368.15K测得不同时间的乙

第二章 均相反应动力学习题

1. 【动力学方程形式】

有一气相反应，经实验测定在400℃下的速率方程式为:

dPA?3.6P6A2 dt2若转化为rA?kCA(mol/h.l)形式，

求相应的速率常数值及其单位。

2. [恒温恒容变压定级数]

在恒容等温下，用等摩尔H2和NO进行实验，测得如下数据： 总压（MPa）0.0272 0.0326 0.038 0.0435 0.0543 半衰期（s） 256 186 135 104 67 求此反应级数

3.[二级反应恒容定时间]

4.醋酸和乙醇的反应为二级反应，在间歇反应反应器中，5min转化率可达50%，问转化率为75%时需增加多少时间？

4、【二级恒容非等摩尔加料】

溴代异丁烷与乙醇钠在乙醇溶液中发生如下反应： i-C4H9Br+C2H5Na→Na Br+i-C4H9 OC2H5

(A)

(B) (C) (D)

溴代异丁烷的初始浓度为CA0=0.050mol/l 乙醇钠的初始浓度为CB0=0.0762mol/l,在368.15K测得不同时间的乙