第八章氧化还原滴定法课后答案

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第七章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原平衡

1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E? ?) 等于 (D )

0.059aOxlg (A) E + naRed?

(B) E? +

0.059cOxlg ncRed0.059?Ox?aOxlg (C) E + n?Red?aRed?

(D) E? +

0.059?Ox?aRedlg n?Red?aOx2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E? ?= E? -0.047pH (B) E? ?= E? -0.094pH (C) E? ?= E? -0.12pH (D) E? ?= E? -0.47pH 4. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

第四章 氧化还原滴定法

一、填空题

1.下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ）

2+ -

（1）用KMnO4滴定Fe时 Cl的氧化反应速率被加速 。

2- （2） 用KMnO4滴定C2O4 时，红色的消失由慢到快 。

+2+ 2- -- （3） Ag 存在时，Mn被 S2O8氧化为MnO _____ _______。

A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。 2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 0.1978 g基准As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4溶液反应完全，该KMnO4溶液的浓度为 。[Mr（As2O3）=197.8]

- 1 Θ'3+ 2 + Θ'4+2+

4. 已知在 1 mol·LHCl介质中 E Fe / Fe= 0.68V ； E Sn/Sn = 0.14V，

3+ 2+2+ 4+

则下列滴定反应； 2 Fe +Sn == 2 Fe

氧化还原滴定法

化学反应按其本质可分为氧化还原反应和非氧化还原反应两大类。在工农业生产中运用氧化还原反应的地方非常多，如金属的冶炼；利用电解精练生产铜、镍；利用电镀来获得金属镀层防止金属的锈蚀；制药工业用来制备原料药和进行药品的分析等等；都是运用了氧化还原的原理，本章重点学习氧化还原滴定法。

5.1 氧化还原滴定法概述

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定分析方法，是滴定分析中应用较广泛的分析方法之一。氧化还原反应不同于酸碱、沉淀和配位等以离子结合的反应，它是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。

在氧化还原反应中，失去电子的物质称为还原剂，得到电子的物质称为氧化剂。还原剂失去电子后生成与之对应的氧化剂；氧化剂得到电子后生成与之相对应的还原剂。氧化剂得到的电子数等于还原剂失去的电子数。所以说，氧化还原反应的实质就是电子的得失。

例如：

在实际应用中，氧化还原反应不仅可直接测定具有氧化性和还原性的物质，还可间接测定本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂定量反应的物质；不仅能测定无机物，也能测定有机物，如用亚硝酸钠法直接测定芳香族伯胺和仲胺类化合物含量的方法。所以说氧化还原滴定法是滴定分析中十分重要的方

一、选择题

1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位() 等于（C）

A. B.

C. D.

为（D）

2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位A.

=

B. =

C. =

D. =

3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）

A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK’ )为 （B） 已知：

= 0.70 V，

= 0.14 V

A. B.

C. D.

（B）

5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为

A. B.

1

C. D.

6 对于n1 = 1，n2 =

第五章 氧化还原滴定法

习题答案

1. 计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。 （参考答案）

答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;

2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ= 2.8×106） （参考答案）

答：由于β3 >> β2 >> β1 ,故忽略β1及β2

故

3. 根据 和Hg2Cl2的Ksp，计算 。如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1，

Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案）

答：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88

当 [Cl－] = 1 mol·L－1时，

当 [Cl－] = 0.010 mol·L－1时

4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液

第八章 氧化还原·电化学

1.在Cr2O7+ I?+ H+ → Cr3+ + I2 + H2O 反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次

为……………………………………………………………………………………（）

(A) 1，3，14，2，3/2，7 (C) 1，6，14，2，3，7

(B) 2，6，28，4，3，14 (D) 2，3，28，4，3/2，14

2—

2.乙酰氯(CH3COCl)中碳的氧化数是…………………………………………………（）

(A) IV (C) 0

(B) II (D) -IV

3.在酸性溶液中用K2Cr2O7溶液将10cm3 0.10 mol·dm-3 KI溶液完全氧化成I2，需消耗 K2Cr2O7(式量为294) 的质量(mg)为………………………………………………………（）

(A) 49 (C) 0.049

(B) 98 (D) 0.098

4.如果将7.16 ? 10-4 mol的XO(OH)溶液还原到较低价态，需要用26.98cm3的0.066mol·dm-3Na2SO3溶液，那么X元素的最终氧化态为…………………………………（）

(A) -2 (C) 0

(B) -1 (D) +1

5.已知铜的相对原子

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第八章 电位法和永停滴定法

一、选择题

1．Daniell原电池中锌极是（ ）

A、还原反应 B、正极 C、氧化反应、负极 D、阴极

2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）

A、电子传导 B、离子交换和扩散 C、电流 D、电子扩散

3．璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）

A、校正曲线法 B、直接比较法 C、一次加入法 D、增量法差

4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）

A、玻璃电极属于离子选择性电极 B、玻璃电极可测定任意溶液的pH值

C、玻璃电极可用作指示电极 D、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH值

5．测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。

A、不对称电位 B、液接电位

C、不对称电位和液接电位 D、温度

6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）

A、成正比 B、对数成正比

C、符合扩散电流公式的关系 D、符合能

第八章 电位法和永停滴定法

一、选择题

1．Daniell原电池中锌极是（ ）

A、还原反应 B、正极 C、氧化反应、负极 D、阴极 2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）

A、电子传导 B、离子交换和扩散 C、电流 D、电子扩散 3．璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）

A、校正曲线法 B、直接比较法 C、一次加入法 D、增量法差 4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）

A、玻璃电极属于离子选择性电极 B、玻璃电极可测定任意溶液的pH值 C、玻璃电极可用作指示电极 D、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH值 5．测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。 A、不对称电位 B、液接电位 C、不对称电位和液接电位 D、温度

6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A、成正比 B、对数成正比 C、符合扩散电

第九章 电位法及永停滴定法

1．列表比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。推导甘汞电极的电极电位表达式。

2．简述玻璃电极的基本构造和作用原理。

3．玻璃电极的pH使用范围是多少？什么是碱差和酸差？

4．用pH计测定某溶液的pH值是5.003，请问，此结果的准确度最好是多少？为什么？ 5．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。

6．什么是“总离子强度调节缓冲剂（TISAB）”？加入它的目的是什么？离子选择电极的测量方法有哪些？

7．试推导电动势测量误差公式

?C?100%?(3900n?E)è．图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 9．计算下列原电池的电动势

Hg│HgY2-（4.50×10-5mol/L），Y4-（Xmol/L）┊┊SCE

Y4-浓度分别为3.33×10-1，3.33×10-3，3.33×10-5mol/L。 解：Hg2+＋2e

Hg ?θ2??0.854V Hg/HgHgY KHgY2??2-

Hg＋Y

2+4-

aHgY2?aHg2??aY4??1021.8

?Hg2?/Hg??θ?Hg2?/Hg0.059lgaHg2? 2aHgY2?0.05