醛和酮的区别

醛酮的制备

1． 炔烃的水合和胞二卤代物的水解 ① 炔烃水合：

适合于端炔或对称的炔。

用硼氢化一氧化法进行水合,由末端炔可以制得醛。

② 胞二卤代物水解：

2．由烯烃制备 ① 烯烃的氧化

② 氢甲醛化法（Hydroformylation）

不对称烯烃主要产物直链烃基醛，对称烯烃可得单一产物。 三、由芳烃侧链α-H的氧化 ①

控制氧化条件，氧化剂不要过量。 ② CrO3-醋酐作氧化剂

二乙酸酯不易连续被氧化 ③

4．由醇氧化或脱氢 ① Na2Cr2O7

② CuO

③ CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）——CrO3(C5H5N)2

氧化很好地控制在生成醛的阶段，且双键不受影响。 ④ [(CH3)2CH-O]3Al （欧芬脑氧化法）

双键不受影响 ⑤ CrO3-H2SO4 (琼斯试剂)

不饱和仲醇可得到相应的不饱和酮。

5．傅瑞德尔-克拉夫茨 （Friedel-Crafts）酰基化

是制备芳酮的重要方法，优点是不发生重排，产物单一，产率高。

习题

1、用系统命名法命名下列化合物：

（1） （2）

（3） （4）

（5） （6）

2、写出下列有机物的构造式：

（1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4－penten－2－one （4）5－chloro－3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl－2－buten－1－one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。

⑴CH2=CHCH2CHO ⑵CH2=CHOCH=CH2 ⑶CH2=CHCH2CH2OH ⑷ CH3CHO

4、完成下列反应方程式：

(1)OOCH3OCH3H2NNH2, NaOH二缩乙二醇 (2)OC6H5MgBr?H3+O (3)PhCH=CHCHOAg2O LiAlH4(4) CH2=CHCH2CHO(5) C6H5COCH3 NH2NHCONH2(6)OSeO2?CH2CH2C2H5ONaC2

醛酮

一、单项选择题。

1.醇与醛生成缩醛的反应，所用的催化剂是？[2分] A浓盐酸 B金属镍 C浓硫酸 D干燥氯化氢 参考答案：D

2.下列化合物，能发生卤代反应的是？[2分] A2,2-二甲基丙醛 B苯甲醛

C邻甲基苯甲醛 D2-甲基丙醛 参考答案：D

3.下列各组物质能用希夫试剂鉴别开的是？[2分] A甲醛和乙醛 B甲醛和苯甲醛 C乙醛和丙酮 D丙酮和丙三醇 参考答案：C

4.下列化合物，沸点从高到低排列正确的是？[2分] A乙醇 > 乙醛 > 乙烷 B乙醛 > 乙醇 > 乙烷 C乙醇 > 乙烷 > 乙醛 D乙烷 > 乙醛 > 乙醇 参考答案：A

5.下列化合物中，发生亲核加成反应活性最大的是？[2分] A乙醛 B丙醛 C丙酮 D丁酮

参考答案：A

6.下列化合物中，属于一元脂肪醛的是？[2分] A CH3CHO B CH3COCH3 C C6H5CHO D OHC-CHO 参考答案：A

7.仅用一种试剂即能将甲醛、乙醛和苯甲醛区别开的是？[2分] A溴水 B斐林试剂 C希夫试剂 D托伦试剂

参考答案：B

8.下列物质中，常温下是气体的是？[2分] A丙酮 B丙醛 C甲醛 D乙醛 答案：C

9.可用托伦试剂进行鉴别的是？[2

经典化学合成反应标准操作

醛酮的经典合成

编者： 雷耀辉，周盛峰

药明康德新药开发有限公司化学合成部

药明康德内部保密资料

经典合成反应标准操作— 醛酮的合成 药明康德新药开发有限公司

目 录

1．前言 ................................................................................................................. 4 2．由醇合成醛酮 ................................................................................................. 4

2.1铬（VI）试剂 .............................................................................................................. 4

2.1.1 Jones氧化（Cr2O3/H2SO4/acetone） ..................

第十一章 醛和酮习题

练习一

1、 用系统命名法命名下列化合物。 （1）

(CH3)2CHCHO

（2）H2C=CHCH2CH(C2H5)(CH2)3CHO CHO（3）

HOCHO（4）H3CO

（5）

(CH3)2CHCOCH2CH3

（6）

O

O（7）

H3C（8）

OC2H5

2、 写出下列化合物的构造式：

（1）2-methybutanal

（2）cyclohexanecarbaldehyde

（3）4-penten-2-one

（4）5-chloro-3-methylpentanal

（5）3-ethylbenzaldehyde

醛，酮的反应与制备

大体可以分为三类：与亲核试剂的加成反应；α-H的反应；氧化还原反应

1.与亲核试剂的加成反应 （1）与含碳亲核试剂的加成

①与有机金属（格里雅试剂，烷基锂）反应，继而水解后得到各种各样的醇

②与氢氰酸反应 在碱性条件下与醛，酮生成α-羟基腈 ③与炔化物加成继而水解生成炔醇

④威梯希反应 醛，酮和磷的内鎾盐生成烯烃 （2）与含氧亲核试剂的加成 ①与水的反应

②与醇反应，得到的产物称为半缩醛，半缩酮，酸性条件下，与醇继续反应生成缩醛，缩酮。 （3）与含氮亲核试剂的加成 ①与羟胺反应生成肟

②与肼或氨基脲反应，产物分别是腙和缩胺脲

③与伯胺反应生成亚胺；与仲胺反应生成烯胺；与叔胺不反应 ④与未取代的氨反应产物复杂

RRCO+H2N-YRRCN-Y+H2OH2N-Y = H2N-OH, H2N-R, H2N-NHCONH2, H2N-NHC6H3(NO2)2-2,4

（4）与含硫亲核试剂的加成反应 ①与亚硫酸氢钠反应 ②与硫醇反应 2.α-H的反应

（1）α-H的酸性：羰基式与烯醇式的互变

（2）α-H的卤代：与卤素自动生成α-卤代产物，副产物卤化氢起催化作用

（3）羟醛缩合：在碱存在下，醛发生分子间的缩合反应生成β-羟基醛，为羟

醛，酮的反应与制备

大体可以分为三类：与亲核试剂的加成反应；α-H的反应；氧化还原反应

1.与亲核试剂的加成反应 （1）与含碳亲核试剂的加成

①与有机金属（格里雅试剂，烷基锂）反应，继而水解后得到各种各样的醇

②与氢氰酸反应 在碱性条件下与醛，酮生成α-羟基腈 ③与炔化物加成继而水解生成炔醇

④威梯希反应 醛，酮和磷的内鎾盐生成烯烃 （2）与含氧亲核试剂的加成 ①与水的反应

②与醇反应，得到的产物称为半缩醛，半缩酮，酸性条件下，与醇继续反应生成缩醛，缩酮。 （3）与含氮亲核试剂的加成 ①与羟胺反应生成肟

②与肼或氨基脲反应，产物分别是腙和缩胺脲

③与伯胺反应生成亚胺；与仲胺反应生成烯胺；与叔胺不反应 ④与未取代的氨反应产物复杂

RRCO+H2N-YRRCN-Y+H2OH2N-Y = H2N-OH, H2N-R, H2N-NHCONH2, H2N-NHC6H3(NO2)2-2,4

（4）与含硫亲核试剂的加成反应 ①与亚硫酸氢钠反应 ②与硫醇反应 2.α-H的反应

（1）α-H的酸性：羰基式与烯醇式的互变

（2）α-H的卤代：与卤素自动生成α-卤代产物，副产物卤化氢起催化作用

（3）羟醛缩合：在碱存在下，醛发生分子间的缩合反应生成β-羟基醛，为羟

第十一章 醛和酮

1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞②

3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞①

4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）

5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）

6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）

(1)CHO+H2NCHN

(2)HCCH+ 2CH2OOHOCH2CC

第十一章 醛和酮

1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞②

3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞①

4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）

5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）

6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）

(1)CHO+H2NCHN

(2)HCCH+ 2CH2OOHOCH2CC

第十一章 醛和酮

1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞②

3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞①

4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）

5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）

6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）

(1)CHO+H2NCHN

(2)HCCH+ 2CH2OOHOCH2CC