有机化学醇酚醚以乙烯合成

※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇 利用Mg、Al制取无水乙醇

醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃

醇

液相：

※

苯酚的酸性：

邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m） 给电子基团越强，酸性越弱 在间位略是吸电子

醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱）

（也是脱水活性）

—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别：

氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排

SOCl2构型保持

※邻基参与：SN2

构型保持和翻转的均有

位阻影响小

TsO-、BsO-：

分子内脱水反应：

碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排 取代为卤代烃也可减少重排（1°）：

※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR

例：

分子间脱水反应成醚： 1°：SN2

2°、3°：SN1

氧化：

（Sarrett试剂）

不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇

新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛

脱氢；（催化氧化）

Pd、Cu、Ag or CuC

有机化学练习题----醇酚醚

一、写出下列反应式（30分）

CH3CH3H+1、

OHOH

CrO3稀NaOHH3COH2、

C5H5N(t-BuO)3AlOHCH3COCH33、

OHCHCl3/NaOHH2O4、

NO2ClNaOHH2O/?5、Cl

CH3CHAl3MgI2O3OH+6、

3O

CH3ONa2CO3CH3OOCHO+H37、

H3COH+H3COHH2SO4CH38、

OH

?

H+CH3OH

OHH3C+CH3OHHIO49、

OH

H2/NiK2Cr2O7H3O,?+NH2OH/HCl10、

二、回答下列问题

1、一个学生以苯为原料按以下步骤制备化合物A：

AlCl3CH3+ClCH3BrBr2/h?CH3KOHC2H5OHCH3

将产物臭氧化氧化水解后得到4个羰基化合物：苯甲醛、乙醛、甲醛、苯乙酮 问：

（1） 该同学是否能够得到最终产物？ （2） 该同学设计路线是否合理？

（3） 写出你认为较好的路线？（本题15分）

2、鉴别下列化合物：（本题5分）

OOHOCH3OHCH3CH3CH3

三、机理题（20分） 1

CH3H3CH3CCH3CH3CH3H3CH3COHCH3H3C、

CH2H3PO4+CH3

OOHH+

醇 醚 酚

Ⅰ 目的要求

从本章开始讨论有机含氧化合物。重要的有机含氧化合物有：醇、酚、醚；醛、酮、醌；羧酸及其衍生物等。本章讨论醇、酚、醚；其他含氧化合物在以后几章中分别讨论。

本章将从分析各类化合物的结构着手，阐明羟基官能团的特性，认识羟基和烃基相互之间的影响，在此基础上，讨论醇酚醚的性质，并介绍一些重要化合物的性质和用途。

本章学习的具体要求：

1、掌握醇酚醚的结构特点及主要化学性质，以及如何运用这些性质上的异同点进行鉴别。

2、了解溶解度与分子结构间的关系。

3、熟练掌握乙醇、乙醚、苯酚的结构，理化性质及用途。 4、掌握乙醚中过氧化物的检验与去除方法。 5、掌握环醚的特性——开环加成规律。

6、了解芳磺酸及其衍生物的性质，离子交换树脂。 7、了解聚乙二醇及聚醚类非离子表面活性剂。

8、熟悉各类物质的制备方法，掌握Grignard试剂在合成设计中的应用。

本章的重点是醇的化学性质，包括取代反应(卤烃的形成)及消除反应(脱水反应)等，可以和上一章卤烃的化学性质相比较。结合醚的氧化可以进一步了解过氧化物的活泼性；环醚的特性要求掌握三元环醚的开环加成规律。理解酚及各种取代酚的特性及变化规律。充分重视Grignard合成的实用价值。

Ⅱ 学习提

七 醇酚醚

一、命名下列化合物

1）2-硝基-1,3-苯二酚 2）8-甲基-1-萘酚 3）2-萘酚（或β-萘酚） 4）环氧乙烷 5）(Z)-4-丙基-4-庚烯-1-醇 6）1-萘酚（或α-萘酚）

二、写出下列化合物的结构式

1）季戊四醇 2）THF 3）石炭酸 4）苄醇 5）β-萘酚 6）甘油 7）苦味酸 8）苯甲醚 9）甲基烯丙基醚

三、选择题

1、下列化合物中沸点最低的是A

A. CH3OCH3CH2OCH3，B. CH3OCH3CH2OH，C. HOCH2CH2OH 2、卢卡斯试剂（HCl/ZnCl2）常用来鉴别哪类化合物 B A. 卤代烃，B. 伯、仲、叔醇，C. 烯烃，D. 醛酮 3、下列化合物酸性最强的是 D

OH

OHOHd.NO2NO2OHb.c.NOa.A. B. C. D.

2 CH 3

4、下列化合物中沸点最高的是C

A. CH3OCH3CH2OCH3，B. CH

第七章 醇 酚 醚 学习指导：

1.醇的构造，异构和命名；

2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从 Grignard试剂制备；

3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响；

4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化 醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）；

6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）； 与三氯化铁的显色反应；

8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构；

10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法；

11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用；

12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题

一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。2、写出

的系统名称并写成Fischer投影

式。3、写出 的系统名称。 4、写出

第七章 醇 酚 醚 学习指导：

1.醇的构造，异构和命名；

2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从 Grignard试剂制备；

3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响；

4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化 醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）；

6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）； 与三氯化铁的显色反应；

8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构；

10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法；

11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用；

12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题

一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。2、写出

的系统名称并写成Fischer投影

式。3、写出 的系统名称。 4、写出

第七章 醇 酚 醚 学习指导：

1.醇的构造，异构和命名；

2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从 Grignard试剂制备；

3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响；

4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化 醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）；

6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）； 与三氯化铁的显色反应；

8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构；

10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法；

11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用；

12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题

一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。2、写出

的系统名称并写成Fischer投影

式。3、写出 的系统名称。 4、写出

第十章 醇酚醚 习题答案

习题1

请参照教材中醇的命名部分 习题2

有两个红外吸收的应为顺式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。 习题 3

(a) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (b) 乙酸 >乙醇 > 乙醚 习题 4

习题 5

习题 6

三溴化磷先和醇发生SN2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生SN2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生SN2反应，得到构型翻转的产物。 习题 7

习题 8

习题 9

硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。 习题 10

习题 11

d右边用乙醇-乙酸-腈乙酸的方式构建，酰化后保护, 碱水解CN部分，LiAlH4还原，PPh3处理，连上苯甲醛，水解右边，格式试剂 习题12

顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。 习题 13

习题 14

b最快， a为顺式，反应没有反式快；b中正好羟基和溴处于直立键，反应比c

第十章 醇、酚

一 选择题

1.ClCH2CH2CH2OH + PBr3 ──> 主要产物为:

(A) BrCH2CH2CH2OH (B) CH2=CHCH2OH (C) ClCH2CH=CH2 (D) ClCH2CH2CH2Br 2.乙醇与二甲醚是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构

3.下列试剂中,哪一个可用来区别顺和 反-1,2-环戊二醇? (A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 4. 哪一种化合物不能用于干燥甲醇? (A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠

第十章 醇、酚

一 选择题

1.ClCH2CH2CH2OH + PBr3 ──> 主要产物为:

(A) BrCH2CH2CH2OH (B) CH2=CHCH2OH (C) ClCH2CH=CH2 (D) ClCH2CH2CH2Br 2.乙醇与二甲醚是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构

3.下列试剂中,哪一个可用来区别顺和 反-1,2-环戊二醇? (A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 4. 哪一种化合物不能用于干燥甲醇? (A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠