环氧树脂胺类固化剂

环氧树脂固化剂研究与展望 王一博

环氧树脂固化剂研究与展望

--BASF固化剂优势及市场分析

Yibo Wang

王一博

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环氧树脂固化剂研究与展望 王一博

引言：

早在1891年，德国的Lindmann就用对苯二酚与环氧氯丙烷进行反应，缩聚成树脂并用酸酐使之固化，便是最早的环氧树脂的使用。而始自上个世纪初期，工业化脂肪族环氧树脂的问世，使得固化剂得到广泛的应用。无论是之后CIBA公司与SHELL公司为满足工业需求而集中开发的环氧树脂，酚醛结构的新型多官能团环氧树脂，或是之后RAYNOLDS公司所拥有的四种基本环氧树脂在美国的生产许可证，甚至是德国公司SCHALACK研究的双酚A环氧树脂同双酚A的分离技术，均体现了环氧树脂在工业中的不可替代性。而我国始自1956年在上海，沈阳两地成功研制环氧树脂之后，依次在上海，无锡等地开始了成规模的工业生产，直至70年代末期，我国已形成完整的环氧树脂的工业体系。

然而由于环氧体系的特殊型：只有当环氧树脂与固化剂配合使用时才能体现出环氧树脂的特性以及其重要的工业地位。因此，想要全面的开发出环氧树脂的属性应用，关注固化剂就成为了当务之急。

经过50年的发展，别是在近三十年的发展，中国固化剂市场充斥着众多的

固化剂 1.脂肪族多元胺 1.1 乙二胺（EDA）

由1,2-二氯乙烷（EDC）和氨反应制备。还可由一乙醇胺（MEA）和氨反应制备乙二胺。

对于脂肪胺，伯胺基与环氧的反应速度约为仲胺的2倍。但环氧基与伯胺的反应与生成的仲胺基和环氧基的反应几乎是同时进行的。伯胺易与空气中的二氧化碳反应生成白色的固体碳酸铵盐，不能与环氧基发生反应，但加热可以放出二氧化碳，可继续反应。 1.2 二亚乙基三胺（DETA）

在25℃下24小时内就能充分固化，7d可以达到最高值，加热进行后固化，其性能可以得到进一步改善。

二亚乙基三胺的粘度非常低，与空气接触生产白烟，环氧当量为185的双酚A型环氧树脂其计算用量为11%。在其化学计算量的当量点附近有最大的交联密度。而实际用量为化学计算量的75%即可，有助于减少固化放热。

以二亚乙基三胺固化的环氧树脂有良好的耐化学药品性。 二亚乙基三胺的变性物：

二亚乙基三胺与环氧乙烷（EO）、环氧丙烷（PO）的加成物。生成N，N’-二羟乙基二亚乙基三胺，由于加成物中含有羟基，加速了环氧树脂的固化速度，其适用期比二亚乙基三胺要短。固化放热温度随羟乙基化程度提高而降低。且改善了固化剂对树脂的溶解性，降低了

固化剂的挥发性和毒性。但其吸湿性变强

.

环氧树脂的用途

环氧树脂一般和添加物同时使用，以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择，常用添加物有以下几类：（1）固化剂；（2）改性剂；（3）填料；（4）稀释剂；（5）其它。

其中固化剂是必不可少的添加物，无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂，否则环氧树脂不能固化。

由于用途性能要求各不相同，对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下：

（一）环氧树脂的选择

1、从用途上选择

作粘接剂时最好选用中等环氧值（0.25-0.45）的树脂，如6101、634；作浇注料时最好选用高环氧值（>0.40）的树脂，如618、6101；作涂料用的一般选用低环氧值（<0.25）的树脂，如601、604、607、609等。

2、从机械强度上选择

环氧值过高的树脂强度较大，但较脆；环氧值中等的高低温度时强度均好；环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关，环氧值高固化后交联度也高，环氧值低固化后交联度也低，故引起强度上的差异。

3、从操作要求上选择

不需耐高温，对强度要求不大，希望环氧树脂能快干，不易流失，可选择环氧值较低的树脂；如希望渗透性也，强度较好的，可选用环氧值较高的树脂。

（二）、固化剂的选择

1、固化剂种类：

常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、

收稿日期：2 0 1 3 - 0 8— 2 9 作者简介：赵明亮 ( 1 9 8 0一),男，硕士，研究方向：环氧固化剂的改性及应用。E - ma i l:z ml l d@l 6 3 . c o m。

腰果壳油改性酚醛胺环氧树脂固化剂性能研究

赵明亮 .KI M Y u n— mi。1卡德莱化工 (珠海 )有限公司，广东珠海 5 1 9 0 5 0:2 . C a r d o l i t e C o r p o r a t i o n,Mo n mo u t h J u n c t i o n,N e w J e r s e y 0 8 8 5 2,U S A

摘要：对比了酚醛胺Nx一 2 0 0 3 D 7￣聚酰胺Ve r s a mi d l 4 0与环氧树脂E p o n 8 2 8胶粘剂的力学强度，及在室温、低温、潮湿面的粘接强度。通过设计的建筑胶配方，研究了其室温及低温的粘接强度增长速度。

及耐湿热老化性能。结果表明，在常温固化时，Nx一 2 0 0 3 D体系具有与V e r s a mi d l 4 0体系相近的良好力 学强度及粘接性能；但在低温条件下，NX一 2 0 0 3 D体系表现出优于聚酰胺 1 4 0体系的固化性能

环保,无味水性环氧树脂固化剂

水性环氧树脂固化剂 K-14/K-16/K-16S

产品简介水性环氧固化剂 K-14/K-16/K-16S 是一种新型结构的水溶性改性环氧多胺加成物固化剂。 该 固化剂完全以水为稀释剂，不含醇醚类溶剂或助溶剂，不含醋酸类中和剂。既能乳化普通低 分子量的液体环氧树脂，又能与高分子量的环氧树脂乳液配合使用。通过配方设计，可制成 品质优异的水性环氧涂料，满足日益增长的对环保型涂料的要求。

适用场合1)混凝土表面：适用于潮湿的基材表面的工业地坪涂料；游泳池和储水池的内壁防护涂料； 学校、超市和地下车库的对硬度耐磨性要求较高的地坪涂料等。 2)配套封闭底漆：适用于潮湿的基材表面的配套底漆。外墙封闭底漆、聚氨酯、聚脲防水 涂料封闭底漆等。 3)金属表面：可用作底、中涂和面涂的钢、铝等金属的防腐蚀涂料。 4)墙面：耐化学性能要求较高的工业保护涂料。

产品特性1) 完全以水为稀释剂，不含醇醚类溶剂或助溶剂,可配制 VOC 为零的环境友好型涂料； 2) 对各种基材(如混凝土、金属和旧涂层)有良好的附着力，能封闭潮湿混凝土的部分碱 气和水汽； 3) 对颜填料的接受性良好，涂膜耐化学性能优异； 4) 配漆工具和施工工具可以直接用水稀释； 5)

辽宁石油化工大学毕业设计（论文）用纸

磷酸系环氧树脂固化剂的研究

卜 艳

（辽宁石油化工大学环境与生物工程学院环境科学0802，113001，抚顺）

摘 要

本文综述了含磷环氧树脂固化剂的研究现状、国内外对环氧树脂固化剂的研究进展以及含磷环氧树脂在防火涂料和覆铜板中的应用。

环氧树脂是一类非常重要的化工原料，通常在加入一定比列的固化剂，混合均匀后在常温或加热条件下固化，其固化后有着良好的机械强度、耐腐蚀性、电绝缘性呗广泛的应用到涂料、胶粘剂、塑料、复合材料等领域。能使环氧树脂固化的物质很多，胺类以及硫醇化合物在常温下能有效固化环氧树脂，是最常用的固化剂。然而，胺类固化剂气味及毒性大，本论文研究了一种含磷元素固化剂，是由多聚磷酸和羟基化合物按一定摩尔比，在氮气或惰性气体保护下搅拌混合出料所得。并分析了原料配比、反应条件、固化条件的因素对环氧树脂固化剂固化性能的影响。实验表明，写结论

同现有的胺类或硫醇类常温环氧树脂固化剂相比需要具备固化速度非常快、低温时应具有快速固化度、可以调整固化速度及固化温度以便适用不同场合条件下固化施工、固化环氧树脂具有优秀的性能并具备一定的阻燃性、原料来源广泛、操作简单、低毒性、低挥发性、低气味、低刺激性、色浅等优点

碱性酚醛树脂及配套固化剂

产品特征：

>> 树脂和固化剂中不含有N、S、P等有害元素，可消除由上述元素引起的铸件表面渗S、渗P、渗N引起的气孔缺陷，也防止由于S、P引起的球墨铸铁球化不良的缺陷。

>> 对原砂适用性好。碱性酚醛树脂不仅适用于酸耗值低的石英砂、锆砂、南非铬铁矿砂，也适用于各种酸耗值较高的海砂，铬铁矿砂和美橄榄石砂等。

>> 具有独特的高温特性，用碱性酚醛树脂制成的砂芯在高温浇注时具有热塑性和二次硬化特性，因此也可以防止铸件产生热裂、毛刺等缺陷。

>> 碱性酚醛树脂自硬砂有较低的发气量和较好的溃散性。

>> 碱性酚醛树脂游离甲醛含量低，仅为0.2%，使用的固化剂没有异味，劳动卫生条件好。 >> 固化性能好，起模时间可调，配以三种型号的固化剂，可以满足一年不同季节对型（芯）砂固化。

>> 在铝铜合金铸件方面，铸件所产生的气孔率大为减少；气密性得以改善，型芯溃散性好，铸件尺寸精度高，使成品率大幅度提高。

使用范围：

各种合金钢、碳钢、高锰钢、球墨铸件、铝铜合金铸件。 性能指标：

碱性酚醛树脂主要技术性能表： 型号 L外观 棕红色粘度（25℃Mpa.s） 70-90 游离酚

糖苷衍生物文献

7

DSC法研究聚醚胺/酚醛胺－环氧树脂体系的固化行为

112111

张天才，王永凤，张凯，杨骐，刘孝会，王艳艳

（1．西南技术工程研究所，重庆400039；2．中国工程物理研究院，绵阳621000）

10，15，20℃/min)，摘要：采用示差扫描量热法(DSC)，在25～230℃范围内以不同的升温速率(5，研究了以聚醚胺/酚醛胺为固化剂的环氧树脂体系的固化行为，对其不同升温速率下的固化度进行了分析，采用T-β外推法得出了该体系的起始固化温度、峰顶固化温度和终止固化温度等固化工艺参数。关键词：环氧树脂;聚醚胺/酚醛胺;固化行为;差示扫描量热法中图分类号：TB484．3；TB487

文献标识码：A

3563（2013）07-0007-03文章编号：1001-

StudyonCuringBehaviorofPolyetherAmine/PhenolicAmine-EpoxyResinSystemwithDifferentialScanningCalorimertry

ZHANGTian-cai1，WANGYong-feng1，ZHANGKai2，YANGQi1，LIUXiao-hui1，WANGYan-yan1

（1．TheSouthwestTech

Synthesis of Novel Phosphorus-Containing Epoxy Hardeners and Thermal Stability and Flame-Retardant Properties of Cured Products

Yuan-Qin Xiong,Xu-Yong Zhang,Jia Liu,Ming-Ming Li,Fei Guo,Xin-Nian Xia,Wei-Jian Xu Institute of polymer science and engineering,College of Chemistry and Chemical Engineering,Hunan University, Changsha410082,People’s Republic of China

Received15January2011;accepted14May2011

DOI10.1002/app.34894

Published online7January2012in Wiley Online Library(ac921eb7941ea76e58fa04bf).

ABSTRACT:Two novel flame-retarda

糖苷衍生物文献

7

DSC法研究聚醚胺/酚醛胺－环氧树脂体系的固化行为

112111

张天才，王永凤，张凯，杨骐，刘孝会，王艳艳

（1．西南技术工程研究所，重庆400039；2．中国工程物理研究院，绵阳621000）

10，15，20℃/min)，摘要：采用示差扫描量热法(DSC)，在25～230℃范围内以不同的升温速率(5，研究了以聚醚胺/酚醛胺为固化剂的环氧树脂体系的固化行为，对其不同升温速率下的固化度进行了分析，采用T-β外推法得出了该体系的起始固化温度、峰顶固化温度和终止固化温度等固化工艺参数。关键词：环氧树脂;聚醚胺/酚醛胺;固化行为;差示扫描量热法中图分类号：TB484．3；TB487

文献标识码：A

3563（2013）07-0007-03文章编号：1001-

StudyonCuringBehaviorofPolyetherAmine/PhenolicAmine-EpoxyResinSystemwithDifferentialScanningCalorimertry

ZHANGTian-cai1，WANGYong-feng1，ZHANGKai2，YANGQi1，LIUXiao-hui1，WANGYan-yan1

（1．TheSouthwestTech