永停滴定法与外指示剂法

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。

电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比

电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，

因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电

极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。

永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极

间加一低电压(例如50mV)时，若电极在溶液中极

化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；

但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，

图永停滴定装置溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再

回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

仪器装置电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。

电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下表选择。

滴定法

（1）电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开

第十章 电势法及永停滴定法

课时目标 【知识教学目标】 1．掌握参比电极和指示电极的组成及作用、直接电势法测定溶液pH值的原理。 2．了解直接电势法测定其他离子浓度的方法、永停滴定法的基本原理。 【能力培养目标】 1．掌握直接电势法的原理和方法。 2．学会用酸度计测定溶液的pH值。 【素质教育目标】 1．树立学生使用仪器分析的意识。 2．培养学生使用分析仪器的素养。 重点 难点 教学方法 课时数 使用教具 参考资料 溶液pH值的测定、电势滴定法、永停滴定法的基本原理 溶液pH值的测定、电势滴定法、永停滴定法的基本原理 讲授、讨论 8 多媒体课件 《基础化学》，陆家政，人民卫生出版社 《分析化学》，潘国石，人民卫生出版社 《分析化学》（第四版）武汉大学，高等教育出版社 教学体会 本章节应该注意溶液pH值的测定的基本原理，注意在介绍电势滴定法、永停滴定法时对终点确定的技术进行详细讲解

第十章 电势法及永停滴定法

依据物质在溶液中的电化学性质及变化进行物质成分分析的方法称为电化学分析法(electrochemical analysis)。它分为电导法；电位法；电解法；电流-电势法。

电位法(poten tiometry)是通过测量原电池的电动势

xxxxxxxxxxx有限公司GMP文件

文件名称： 电位滴定法与永停滴定法标准操作规程 起草人 审核人 QA审核 批准人 分发部门 化验室 日期 日期 日期 日期 年 月 日 年 月 日 年 月 日 年 月 日 文件编号： ************** 第 1 页，共3页 分 发 号 生效日期 颁发部门 年 月 日 质量部 1 范 围： 本标准规定了电位滴定法与永停滴定的检查方法和操作要求，适用于公司检品采用电位滴定法或永停滴定法的检测。

2 引用标准：《中华人民共和国药典》2015年版四部 通则0701 3 仪器与用具：

电磁搅拌器、滴定装置、烧杯 4 标准内容：

电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法等的终点指示。

电位滴定法选用两支不同的电极。一支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另一支为参比电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，因被分析成

电位法及永停滴定法

一、单项选择题

1．下列不属于金属基电极的是

A、铅电极 B、银-氯化银电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、锌电极 2．下列属于惰性金属电极的是

A、锌电极 B、铅电极 C、氢电极 D、铂电极 E、离子选择电极 3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关 ？

A、[Cl- ] B、[H+] C、PH2(氢气分压) D、PCl2（氯气分压） E、[ AgCl] 4．电势滴定法属于

A、沉淀滴定法 B、配位滴定法 C、电化学滴定法 D、光谱滴定法 E、色谱法 5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是

A、永停滴定法 B、电位滴定法 C、直接电势法 D、电导法 E、电解法 6．玻璃电极的膜电极形成是基于

A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的 B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的 C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的 D、由玻璃膜的不对称电位形成的

E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形

电位法及永停滴定法

一、单项选择题

1．下列不属于金属基电极的是

A、铅电极 B、银-氯化银电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、锌电极 2．下列属于惰性金属电极的是

A、锌电极 B、铅电极 C、氢电极 D、铂电极 E、离子选择电极 3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关 ？

A、[Cl- ] B、[H+] C、PH2(氢气分压) D、PCl2（氯气分压） E、[ AgCl] 4．电势滴定法属于

A、沉淀滴定法 B、配位滴定法 C、电化学滴定法 D、光谱滴定法 E、色谱法 5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是

A、永停滴定法 B、电位滴定法 C、直接电势法 D、电导法 E、电解法 6．玻璃电极的膜电极形成是基于

A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的 B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的 C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的 D、由玻璃膜的不对称电位形成的

E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形

普化课件

第五节：金属指示剂一、金属指示剂的作用原理 有机染料能和金属离子形成与游离状 态不同颜色的配合物，借助明显的颜 色变化来指示终点。M + In = MIn 甲色 乙色

普化课件

金属指示剂作用原理络合滴定前加入金属指示剂 M + In = MIn 甲色 乙色 滴定过程中的变化 MIn +Y = MY + In 乙色 甲色

普化课件

二、金属指示剂应具备的条件(P382)1、在适宜的pH范围内，指示剂In与金属-指示剂配 合物Min的颜色要具有明显的差异。 2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏 和良好的可逆性。 3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论 上应稍低于MY的稳定性。 4、金属指示剂要有一定稳定性。

普化课件

三、金属指示剂变色点pM(滴定终点)的计算

c( MIn) / c K ( MIn) ' {c( M ) / c }{c( In ) / c }' f

K ( MIn) f aIn ( H )

c( MIn) / c pM lg lg K ( MIn) lg aIn ( H ) f c( In' ) / c pM (变) lgK 'f ( MIn) lg K ( M

普化课件

第五节：金属指示剂一、金属指示剂的作用原理 有机染料能和金属离子形成与游离状 态不同颜色的配合物，借助明显的颜 色变化来指示终点。M + In = MIn 甲色 乙色

普化课件

金属指示剂作用原理络合滴定前加入金属指示剂 M + In = MIn 甲色 乙色 滴定过程中的变化 MIn +Y = MY + In 乙色 甲色

普化课件

二、金属指示剂应具备的条件(P382)1、在适宜的pH范围内，指示剂In与金属-指示剂配 合物Min的颜色要具有明显的差异。 2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏 和良好的可逆性。 3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论 上应稍低于MY的稳定性。 4、金属指示剂要有一定稳定性。

普化课件

三、金属指示剂变色点pM(滴定终点)的计算

c( MIn) / c K ( MIn) ' {c( M ) / c }{c( In ) / c }' f

K ( MIn) f aIn ( H )

c( MIn) / c pM lg lg K ( MIn) lg aIn ( H ) f c( In' ) / c pM (变) lgK 'f ( MIn) lg K ( M

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第八章 电位法和永停滴定法

一、选择题

1．Daniell原电池中锌极是（ ）

A、还原反应 B、正极 C、氧化反应、负极 D、阴极

2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）

A、电子传导 B、离子交换和扩散 C、电流 D、电子扩散

3．璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）

A、校正曲线法 B、直接比较法 C、一次加入法 D、增量法差

4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）

A、玻璃电极属于离子选择性电极 B、玻璃电极可测定任意溶液的pH值

C、玻璃电极可用作指示电极 D、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH值

5．测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。

A、不对称电位 B、液接电位

C、不对称电位和液接电位 D、温度

6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）

A、成正比 B、对数成正比

C、符合扩散电流公式的关系 D、符合能

第八章 电位法和永停滴定法

一、选择题

1．Daniell原电池中锌极是（ ）

A、还原反应 B、正极 C、氧化反应、负极 D、阴极 2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）

A、电子传导 B、离子交换和扩散 C、电流 D、电子扩散 3．璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）

A、校正曲线法 B、直接比较法 C、一次加入法 D、增量法差 4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）

A、玻璃电极属于离子选择性电极 B、玻璃电极可测定任意溶液的pH值 C、玻璃电极可用作指示电极 D、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH值 5．测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。 A、不对称电位 B、液接电位 C、不对称电位和液接电位 D、温度

6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A、成正比 B、对数成正比 C、符合扩散电

第九章 电位法及永停滴定法

1．列表比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。推导甘汞电极的电极电位表达式。

2．简述玻璃电极的基本构造和作用原理。

3．玻璃电极的pH使用范围是多少？什么是碱差和酸差？

4．用pH计测定某溶液的pH值是5.003，请问，此结果的准确度最好是多少？为什么？ 5．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。

6．什么是“总离子强度调节缓冲剂（TISAB）”？加入它的目的是什么？离子选择电极的测量方法有哪些？

7．试推导电动势测量误差公式

?C?100%?(3900n?E)è．图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 9．计算下列原电池的电动势

Hg│HgY2-（4.50×10-5mol/L），Y4-（Xmol/L）┊┊SCE

Y4-浓度分别为3.33×10-1，3.33×10-3，3.33×10-5mol/L。 解：Hg2+＋2e

Hg ?θ2??0.854V Hg/HgHgY KHgY2??2-

Hg＋Y

2+4-

aHgY2?aHg2??aY4??1021.8

?Hg2?/Hg??θ?Hg2?/Hg0.059lgaHg2? 2aHgY2?0.05