聚合速率

自由基聚合反应的影响因素 论文总结 自由基聚合反应的影响因素

——自由基聚合聚合反应速率聚合度影响因素探微

罗衍婷

高材0610 200621292

摘要：自由基聚合（free radical polymerization）为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基

不断增长的聚合反应,又称游离基聚合。它主要应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应，也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。聚合反应的两项重要指标聚合反应速率和聚合度是我们关心的两大问题，也是工业生产的核心问题，本文从原料，杂质，温度以及聚合压力等方面对其影响聚合速率进行了讨论。

关键词：自由基聚合 原料 杂质 温度 压力 反应速率 影响因素

一、原料纯度与杂质的影响

1.1聚合所用的原料：单体、引发剂、溶剂、其他助剂等。纯度及所含杂质的多少对聚合都有一定的影响。一般聚合级的单体纯度在99.9～99.99%，杂质含量在0.01～0.1%，如聚合级的氯乙烯要求纯度＞99.9

三、膨胀计法测定苯乙烯聚合反应速率

一、实验目的

1．了解膨胀计法测定聚合反应速率的原理。 2．掌握膨胀计的使用方法。

3．掌握动力学实验的操作及数据处理方法。

二、实验原理

自由基聚合反应是现代合成聚合物的重要反应之一，目前世界上，由自由基聚合反应得到的合成聚合物的数量居多。因此，研究自由基反应动力学具有重要意义。

聚合速率可由直接测定来反应的单体或所产生的聚合物的量求得。这被称为直接法；也可以从伴随聚合反应的物理量的变化求出。此即被成为间接法。前者适用于各种聚合方法，而后者只能用于均一的聚合体系。它能够连续地、精确的求得聚合物初期的聚合反应速率。

对于均一的聚合体系，在聚合反应进行的同时，体系的密度、粘度、折光度、介电常数等也都发生变化。本实验就是依据密度随反应物浓度变化的原理而测定聚合速率的。聚合物的密度通常也比其单体大，通过观察一定量单体在聚合时的体积收缩就可以计算出聚合速率。一些单体和聚合物的密度变化如下表所示：

单体和聚合物的密度 密度g/ml 25oC 单体 体积收缩％ 单体 聚合物 氯乙烯 0.919 1.406 34.4 丙烯 0.800 1.17 31.0 甲基丙烯 1.10 27.0 丙烯酸甲酯 0.952 1.

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及聚合速率的

定性观测实验报告

姓名：吉武良 院系：化院20系 学号：PB13206270

摘要：本实验进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的本体聚合，在聚合过程中采用二步法避免体积收缩和利于散热。定性观测了温度、气氛、引发剂用量、阻聚剂对甲基丙烯酸甲酯聚合速率的影响。

关键词：本体聚合 自由基聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合速率

一、引言

聚甲基丙烯酸甲酯 （Polymethylmethacrylate，简称PMMA，英文Acrylic），又称做压克力或有机玻璃，它的铸板聚合物的数均分子量一般为2.2×104，相对密度为1.19～1.20，折射率为1.482～1.521，吸湿度在0.5%以下，玻璃化温度为105℃。具有高透明度，低价格，易于机械加工等优点，是平常经常使用的玻璃替代材料，是目前最优良的高分子透明材

[1]

料。有机玻璃板材通常采用本体聚合方法制取，聚合物能够溶解于单体中，可以得到分子量高和质量纯净的产品。反应方程式如下：

CH3H2CCOOCH3CH3BPO*H2CCOOCH3n*

本体聚合（bulk polymerization；mass polymerization ）是单体（或原料低分子物）在不加溶剂以

为了在交换机上实现VLAN 间通信，需要为每个VLANIF 接口配置一个IP 地址，以实现VLAN 间路由。如果VLAN 很多，将占用许多IP 地址资源。VLAN 聚合

（VLANaggregation）可以解决多个VLAN 占用多个IP 地址的问题。VLAN 聚合是将多个VLAN 集中在一起，形成一个Super-VLAN。组成Super-VLAN 的VLAN 被称作Sub-VLAN。 可以创建一个VLANIF 接口，使其对应一个Super-VLAN，只在该接口上配置IP 地址，不必为每个Sub-VLAN 分配IP 地址，所有Sub-VLAN 共用IP 网段，从而解决IP 地址使用效率的问题。 【**配置VLAN聚合**】 1 建立配置任务 2 配置Sub-VLAN 3 创建Super-VLAN

4 配置VLANIF 接口的IP 地址

5 （可选）配置Super-VLAN 的Proxy ARP 6 检查配置结果

【1 建立配置任务】

应用环境：VLAN 聚合（VLAN aggreg

苯乙烯的珠状聚合

一、 实验目的

1. 了解悬浮聚合的反应原理及配方中各组分的作用。 2. 了解珠状聚合实验操作及聚合工艺的特点。 3. 通过实验，了解苯乙烯单体在聚合反应上的特性。

二、 实验原理

悬浮聚合是指在较强的机械搅拌下，借悬浮剂的作用，将溶有引发剂的单体分散在另一与单体不溶的介质中(一般为水)所进行的聚合。根据聚合物在单体中溶解与否，可得透明状聚合物或不透明不规整的颗粒状聚合物。像苯乙烯、甲基丙烯酸酯，其悬浮聚合物多是透明珠状物，故又称珠状聚合；而聚氯乙烯因不溶于其单体中，故为不透明、不规整的乳白色小颗粒(称为颗粒状聚合)。

悬浮聚合实质上是单体小液滴内的本体聚合，在每一个单体小液滴内单体的聚合过程与本体聚合是相类似的，但由于单体在体系中被分散成细小的液滴，因此，悬浮聚合又具有它自己的特点。由于单体以小液滴形式分散在水中，散热表面积大，水的比热大，因而解决了散热问题，保证了反应温度的均一性，有利于反应的控制。悬浮聚合的另一优点是由于采用悬浮稳定剂，所以最后得到易分离、易清洗、纯度高的颗粒状聚合产物，便于直接成型加工。

可作为悬浮剂的有两类物质:一类是可以溶于水的高分子化合物，如聚乙烯醇、明胶、聚甲基丙烯酸钠等。另一类是不溶于水的无机

1) 查找所有员工的最高薪金、最低薪金、薪金总额以及平均薪金。将这些列分别标记为

Maximum、Minimum、Sum 和 Average。将结果舍入到最接近的整数。将 SQL 语句另存为 lab_05_04.sql。运行该查询。

2) 修改 lab_05_04.sql 中的查询，显示每个职务类型的最低薪金、最高薪金、薪金总额以及平均薪金。再次将 lab_05_04.sql 保存为 lab_05_05.sql。运行 lab_05_05.sql 中的语句。 SELECT job_id, ROUND(MAX(salary),0) \ ROUND(MIN(salary),0) \ ROUND(SUM(salary),0) \ ROUND(AVG(salary),0) \FROM employees GROUP BY job_id;

3) 编写一个查询，用于显示担任相同职务的人员的数量。 SELECT job_id, COUNT(*) FROM employees GROUP BY job_id;

使该查询变成通用查询，提示 HR 部门中的用户输入一个职务。将该脚本保存

引发剂种类 > 自由基聚合：

采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 <偶氮类 过氧类 氧化还原体系

引发剂的性质只影响引发反应，用量影响 Rp和> 离子聚合：

采用容易产生活性离子的物质作为引发剂

* 阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂 * 阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物 引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性自由基聚合<带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃

离子聚合：对单体有较高的选择性

<阳离子聚合：阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃（活性较小）阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体 共轭烯烃

环状化合物、羰基化合物

溶剂的影响

自由基聚合 <向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 f

溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合

离子聚合<溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性

溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态SO2、CO2；阴：液氨、醚类 (THF、二氧六环)

反应温度 自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃ 离子聚合：引发活化能很小

为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行。聚合机理

自由基聚合：多为双基终止 <双基偶合 双基歧化

单体结构

离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 <无自加速现象

阳：向单体、反离子、链转移剂终止

阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止

机理特征：自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移 阳离子聚合：快引发、快增长、

溶剂名称 丙酮

醋酸戊醋（85%-88%） 醋酸混合醋（95%） 叔戊醇 乙二醇甲醚 正已烷 苯 醋酸异丁酯

醋酸正丁酯（90%） 醋酸正丁酯（99%） 醋酸仲丁酯 异丁醇 正丁醇 仲丁醇 二乙酮

醋酸乙酯（85%） 醋酸乙酯（95%） 醋酸乙酯（97%） 乙醇（95%） 乙醇（100%） 乙苯 甲基正丙基酮 正辛烷 醋酸异丙酯（95%） 亚异丙基丙酮 甲乙酮 甲基异丁基酮 甲基异丙基酮 甲基正丁基酮 醋酸正丙酯 异丙醇 正丙醇

四氢呋喃 甲苯 二甲苯 水

水（相对湿度65%） 丙二醇甲醚

5.7 0.68 0.39 0.93

0.53 7.8 3.5 1.5 1 1 1.8 0.64 0.44 0.83 2.3 4.1 4 4 1.4 1.7 0.82 2.4 1.6 3.

引发剂种类 > 自由基聚合：

采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 <偶氮类 过氧类 氧化还原体系

引发剂的性质只影响引发反应，用量影响 Rp和> 离子聚合：

采用容易产生活性离子的物质作为引发剂

* 阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂 * 阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物 引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性自由基聚合<带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃

离子聚合：对单体有较高的选择性

<阳离子聚合：阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃（活性较小）阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体 共轭烯烃

环状化合物、羰基化合物

溶剂的影响

自由基聚合 <向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 f

溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合

离子聚合<溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性

溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态SO2、CO2；阴：液氨、醚类 (THF、二氧六环)

反应温度 自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃ 离子聚合：引发活化能很小

为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行。聚合机理

自由基聚合：多为双基终止 <双基偶合 双基歧化

单体结构

离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 <无自加速现象

阳：向单体、反离子、链转移剂终止

阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止

机理特征：自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移 阳离子聚合：快引发、快增长、

篇一：化学反应速率和限度说课稿

《化学反应速率和限度》说课稿

（必修2 第二章第三节）

《化学反应速率和限度》说课稿

今天，我参加说课的内容是人教版《普通高中课程标准实验教科书化学（必修2） 》第二章第三节《化学反应速率和限度》。新课标中将本节分为两课时:

第一课时：化学反应的速率 第二课时：化学反应的限度

下面我将从教材、教学目标、教学方法、学法、教学程序、设计体会六个方面谈一谈关于《化学反应速率和限度》第一课时的设计：

一、说教材 1.地位和功能

本章内容分为两个部分──化学反应与能量、化学反应速率和限度，都属于化学反应原理范畴，是化学学科最重要的原理性知识之一，也是深入认识和理解化学反应特点和进程的入门性知识。同时，本章内容又是在社会生产、生活和科学研究中有广泛应用的知识，是对人类文明进步和现代化发展有重大价值的知识，与我们每个人息息相关。因此，化学能对人类的重要性和化学反应速率、限度及其条件控制对化学反应的重要性，决定了本章学习的重要性。

在前面两节中，教材着重探讨化学能向其他形式的能量（如热能和电能）的转化，并指出化学反应中的物质变化及伴随发生的能量变化是化学反应的两大基本特征。本节教材则是从另一个角度研究化学反应，探讨人类面对具体的化学反应要考虑的