配位化学基础和配位立体化学

立体化学

（一）顺反异构

分子中存在双键或环等限制旋转的因素，使分子中某些原子或基团在空间位置不同，产生顺反异构现象。双键可以是C=C、C=N、N=N。双键产生顺反异构体的条件是双键两端每个原子所连二基团或原子不同。

如：

a b c c a b

a b c c a d

a b c c c d

顺反异构的构型以前用顺– 和反– 表示。如：

H H H CH3

C = C C = C

CH3 H CH3 CH3

顺 – 2 – 丁烯 反 – 2 – 丁烯

但顺反异构体的两个双键碳原子上没有两个相同的取代基用这种命名法就无能为力。如：

H3C CH2CH3

C = C

H CH(CH3)2

系统命名法规定将双键碳链上连接的取代基按次序规则的顺序比较，高序位基在双键同侧的称Z型，反之称E型。如上化合物按此规定应为E型。命名为E – 4 – 甲基 – 3 – 已基 – 2 – 戊烯。

所谓“次序规则”，就是把各种取代基按先后次序排列的规则。

（1）原子序数大的优先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞

2010届高中化学竞赛专题辅导（四）

配位化学

一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）

1．写出A、B、C的化学式；

2．写出B溶于盐酸后产物的名称；

3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。

4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。

（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。

（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。

二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。

1．通过计算推理，确定A的元素符号； 2．写出所涉及反应的化学方程式。 3．画出B、C阴离子的空

第27章 配位化合物（01）

27.1 配位层的特性

27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少

个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？

解 配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一

个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。

27.2 八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子

的配位数是多少？

解 顾名思义八面体有八个面，但有六个角。因为配位体处于八面体的

角上，所以具有八面体配位结果的金属的配位数是六。

27.3 在无限稀的溶液中CoBr·4NH3·2H2O的摩尔电导率为：

420cm-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。

解 此电导率与（3＋，1－）的电解质相对应；所以配位化合物可表示为：[Co(NH3)4(H2O)2]3+(Br-)3，或为更简单的：[Co(NH3)4(H2O)2]Br3。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？

(a) [Mo(CN)8]4-中的钼 (b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)

解

(a) 8 (b) 4

27.

配位化学习题集 第 1 页 选修考试 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

配位化合物（01）

1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )

A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I)

2.配位化学的奠基人是( D)

A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C)

A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键

C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象

4.下列说法中正确的是(D )

A 配位

第3章

立体化学基础

Stereochemistry

Stereochemistry is the three-dimensional structure of a molecule.

立体化学：研究有机物分子的三度空间结构即立体结构及其对化合物物理性质和化学反应的影响。

As a consequence of stereochemistry, apparently minor differences in 3-D structure can result in vastly different properties. We can observe this by considering starch and cellulose, which are both composed of the same repeating unit.

Stereochemistry

1953年，联邦德国Chemie制药公司研究了一种名 为“沙利度胺”的新药，该药对孕妇的妊娠呕吐 疗效极佳，Chemie公司在1957年将该药以商品名 “反应停”正式推向市场。两年以后，欧洲的医 生开始发现，本地区畸形婴儿的出生率明显上升， 此后又陆续发现12000多名因母亲服用反应停而

配位化学练习题

一.是非题

1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

2.[Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ +NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即Kf愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp3d2。

9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题

1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成

B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大

配位化学练习题

一.是非题

1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

2.[Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ +NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即Kf愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp3d2。

9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题

1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成

B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大

第五章 立体化学

一、给出下列化合物名称

CH3HCH3CH2BrClCCH2ClCH3CCH CH2HHCCH3CH2Br1．； 2. ； 3.

(R)-3-甲基-1-戊烯； (R)-1-氯-2-溴丙烷； (R)-2-氯-1-溴丙烷

CH3HCl4.

C2H5 ； (S)-2-氯丁烷；

OH7.

CH3 ； 反-2-甲基环己醇；

CH3BrHClH10.

C2H5 ； (2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷； 二、由名称写出结构式：

1．(S)-α-氯代乙苯； CH3HCl

C6H5 4．(S)-2-丁醇 ； CH3HOHC2H5 7．(R)-2-羟基丙酸 ； COOHHOH

CH3 9．(2R,3R)-2,3-二氯丁烷；CH3ClHHCl CH3 NH2 5.

HCCHH325 ； (S)-2-氨基丁烷； Cl 8. I 顺-1-氯-

配 位 化 学Coordination chemistry主讲：孙绚 sunxuan@

绪论：配合物的基本概念及配位化学简史 配合物的立体化学：结构和异构现象

目录

配合物的化学键理论 配合物的电子光谱 非经典配合物*

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主要参考书目 《配位化学》 罗勤慧、沈孟长编著 戴安邦审校 江苏科学技

术出版社 《配位化学》 杨帆、林纪筠等 华东师范大学出版社 科学出版社 高等教育出

《配位化合物的结构和性质》 游效曾编著 版社

《配位化学的创始与现代化》 孟庆金、戴安邦等 《配合物化学》 张祥麟编著 高等教育出版社 《配位化学》 杨昆山编 《现代配位化学》 徐志固 四川大学出版社 化学工业出版社

《高等无机化学》 陈慧兰主编 高等教育出版社Company Logo

第一章1

绪论

配位化学简史及进展 配合物的定义 配合物的组成 配合物的分类

2

34 5

配合物的命名

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配位化学简史萌芽时期 奠基时期复兴时期 当代配位化学“普鲁士蓝” “Werner配合物” 金属有机配合物 生物无机、超分 子、新材料Company Logo

配位化学简史———萌芽时期 Although coordination compoun

配 位 化 学Coordination chemistry主讲：孙绚 sunxuan@

绪论：配合物的基本概念及配位化学简史 配合物的立体化学：结构和异构现象

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配合物的化学键理论 配合物的电子光谱 非经典配合物*

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主要参考书目 《配位化学》 罗勤慧、沈孟长编著 戴安邦审校 江苏科学技

术出版社 《配位化学》 杨帆、林纪筠等 华东师范大学出版社 科学出版社 高等教育出

《配位化合物的结构和性质》 游效曾编著 版社

《配位化学的创始与现代化》 孟庆金、戴安邦等 《配合物化学》 张祥麟编著 高等教育出版社 《配位化学》 杨昆山编 《现代配位化学》 徐志固 四川大学出版社 化学工业出版社

《高等无机化学》 陈慧兰主编 高等教育出版社Company Logo

第一章1

绪论

配位化学简史及进展 配合物的定义 配合物的组成 配合物的分类

2

34 5

配合物的命名

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