紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料

Ｙ１０５５５７３

胁夕≥Ｚ

硕士学位论文⑧

浙江大学硕‘｝学位论文

摘要

聚氨酯丙烯酸酯作为一种紫外光固化涂料，具有固化速度快、能耗低、限制易挥发有机物质的排放等特点，因此被广泛应用在木材、皮革、金属装饰、印刷、光纤包覆等领域。聚氨酯丙烯酸酯的紫外光固化受很多因素的影响，包括自身组成和光固化条件的影响。

本课题以异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＸ）、聚Ｚ，－－醇（ＰＥＧ）、丙烯酸羟丙酯（ＨＰＡ）为原料本体方法合成的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物为研究对象，详细考察光引发剂、活性稀释剂和叔胺协同剂对聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化的影响，为获得满意的光固化体系提供了理论依据。通过气相色谱．质谱对六种光引发剂安息香双甲醚（６５１）、２－羟基．２．甲基．１．苯基．１．丙酮（１１７３）、１－羟基．环己基－苯基甲酮（１８４）、２，４，６．三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（ＴＰＯ）、４－苯甲酰基－４’．甲基。二苯硫醚（ＢＭＳ）、异丙基硫杂蒽酮（ＩⅨ）的光解产物进行分析。研究光引发剂对涂膜表干时间和固化膜凝胶率的影响，认为均裂碎片型光引发剂中６５１能够使涂膜最快达到表干，ＴＰＯ的凝胶率最低；氢转移型光引发剂与助引发剂配合使用，涂膜的表干时间都较短，凝胶率也较高。ＴＰＯ、１１７３、１８４适合在有耐黄

目前在印刷行业,光固化技术是一种较为先进的新技术,光固化技术又主要以紫外光光固化(Ultra-violet)为主,简称uv固化,其余还有红外光、可见光固化等。UV固化不需热源、不含溶剂,并且能够快速固化(固化时间可少于1秒),正因为如此,这种技术一面世便受到许多应用厂商的青睐,UV油墨作为一种迅速发展的绿色环保油墨,随着UV固化原料品种的增多,价格的大幅下跌,目前已经在

维普资讯

技术专栏黼

印材刷料辫璐 i _ 蘼囊鞣藩 鳐蜡

油墨以及相应的配套产品。由于国内的

uv油墨起点较低，而 uv油墨又被业

紫卜固油浅 夕化墨析光文/彦金贾

内所看好，因此，国内的 uv油墨会有较好的市场前景，未来的几年将会取得快速发展。

二、UV油墨的组成紫外光固化油墨的主要成份包括光聚合预聚物、感光性单体、光聚合引发剂、有机颜料及助剂等。1预聚物 .

预聚物又称齐聚物。是含有不饱和

目

曩盖

亚洲 uv油墨市场较之欧洲和美洲，

官能团的低分子聚合物。是 uv油墨中最重要的组分，其性能对固化过程和固

起步较晚，但增长速度却不低。在亚洲

化技术又主要以紫外光光固化 ( t— Ul a rvoe)为主，简称 uv固化，其余还有 ilt

各国中，以日本所占的市场份额最大。早在 2 0世纪 7 0

本文以聚四氢呋喃二醇和异佛尔酮二异氰酸酯为基本原料,合成出了甲基丙烯酸甲酯改性的水性聚氨酯。在R值为2.5,二羟甲基丙酸质量百分比为6%的条件下,探讨了聚氨酯与丙烯酸酯质量比对乳液及涂膜性能的影响。结果表明,丙烯酸改性水性聚氨酯的综合性能在m(聚氨酯)：m(丙烯酸酯)=8：2时较佳。

第2 6卷第 1期 21 0 2年 1月

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科技论文

丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成及性能研究王志强，晓青，罡，吴艾李伟(北大学理学院，西太原 005 )中山 3 0 1

摘要：文以聚四氢呋喃二醇和异佛尔酮二异氰酸酯为基本原料，本合成出了甲基丙烯酸甲酯改性的水性聚氨酯。在 R值为 25二羟甲基丙酸质量百分比为 6 .,%的条件下，讨了聚氨酯与丙烯酸酯质探

量比对乳液及涂膜性能的影响。结果表明，丙烯酸改性水性聚氨酯的综合性能在 m(聚氨酯 )丙： m(烯酸酯 ) 82时较佳。=:

关键词：水性聚氨酯；丙烯酸酯；性；改性能d i1 .9 9 i sn 1 0— 2 72 1 .10 5 o:03 6/ is .0 8 1 6 .0 20 .0 .

紫外光固化涂料的氧阻聚效应

作者：中国乐凯胶片集团 吕建波

摘要：从氧的光化学能态方面分析了紫外光固化涂料的氧阻 聚机理，详细讨论了抑制紫外光固化涂料氧阻聚的方法，包括 开发阳离子聚合机理的反应体系，提高引发剂浓度或增加辐射 剂量，使用对氧敏感度低的预聚物和单体，在光固化体系中加 入氧清除剂，以及采用惰性气体保护法、石蜡保护法、覆膜法、 强光辐照法和分步照射法等光固化工艺。 关键词：涂料；紫外光固化；氧阻聚

中图分类号：TQ630.1文献标志码：A 文章编号：1004–227X(2010)01–0064–05 1前言

传统溶剂型涂料含有大量的挥发性有机物(volatile organic compound)，对环境造成严重的污染。随着人们环保意识的增强，传统溶剂型涂料已不能满足日益 严格的环保法规的要求。因此，开发环境友好型涂料成为当前涂料工业的主要课题。在此背景下，紫外光 固化涂料应运而生。紫外光固化涂料是指在紫外光照 射下，涂料层吸收了光能，激发分解涂料中的光引发剂生成游离基；活性游离基引发涂料中光固化树脂， 使活性稀释剂分子中的双键断开并引起交联、聚合等 化学反应，形成增长链，促使液态涂料固化成膜。紫 外光固化涂料主要由光

-24-

开发指南

精细化工原料及中间体2009年第11期

丙烯酸酯在建筑涂料开发中的应用

王沛喜1罗金平2

（1、中油吉化103厂，2、吉林化工学院化工）

摘要：简述了近年来丙烯酸酯在建筑涂料开发中的应用进展情况，并对纯丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸

（酯）、醋酸乙烯-丙烯酸（酯）、有机硅-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯等多类含丙烯酸酯建筑涂料产品的开发进行介绍。结合国内丙烯酸化工及应用的进展和城乡建筑业的迅猛发展的态势，对今后丙烯酸酯类建筑涂料的开发生产提出建议。关键词：丙烯酸酯一、前言

丙烯酸酯是现代化工中极其重要的工业中间体型产品，其优异的聚合能力，可以组合生产出数千种乳液共聚物，广泛地应用于涂料胶粘剂、油墨、纤维、纺织、塑料、吸水材料、清洁剂、分散剂、絮凝剂、增稠剂、采矿、医药、园艺、土壤改良、电缆、液晶、减震、降噪等领域。其中，在建筑涂料中的应用最为广泛，建筑涂料的重要品种有外墙涂料、内墙涂料、室内装饰涂料（木、金属、塑料等）、屋顶防水涂料、防火涂料（钢结构）等。

采用丙烯酸的通用酯（甲、乙、丙、丁、异辛）和非通用酯（羟基、缩水甘油酯等）及甲基丙烯酸酯（甲酯、丁酯）作单体主原料可以生产上述多种建筑涂料。近些年来，我国城乡建筑（住宅、办公设施、公共设施、道路、

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摘要

随着人们生活水平的提高，雾化问题在生活中变得越来突出。市面上的防雾剂性能

各有不同，为了对防雾剂性能的研究，本文以丙烯酸酯为主体，按一定的比例依次加入

甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丁酮、OP10、过氧化苯甲酰(BPO)、

N,N-亚甲基双丙烯酰胺，通过控制反应温度，时间，搅拌速度等反应条件来制备防雾剂。

整个反应经历六个小时左右。反应结束后对产品进行防雾性能、耐水性能、透光率和表

面张力的检测。通过最终的实验结果对实验条件和实验的配方做近一步的分析，以确定

制备防雾剂的最佳条件。

关键词：防雾剂；丙烯酸酯；防雾性；耐水性

沈阳理工大学I

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Abstract

With the improvement of people's living standard, the atomization problem has become

more and more prominent in the life. The antifogging agent performance is different on the market.

2010年12月

第13卷第12期

Dec.2010 Vol．13No．

12

1引言

紫外光（UV）固化技术已广泛用于涂料、油墨、胶黏剂和电子产品等诸多领域。由于采用该项技术可使固化速率加快、降低施工能耗、减少溶剂排放量、固化产品性能优异，因此，辐射固化技术及其所获得的各种材料被誉为面向21世纪的“绿色”工业技术和产品。UV固化涂料由齐聚物、活性稀释剂、光敏剂和助剂等4部分组成。光敏剂是UV固化涂料的重要组分，其作用是吸收紫外光后引发化学反应，形成涂膜，光引发剂是决定UV固化涂料固化程度和固化速率的主要因素。按所生成的活性基的不同，光敏剂可分为自由基型、阳离子型、自由基-阳离子复合型3类；常用的有安息香丁醚、二苯甲酮、安息香双甲醚、米氏酮等。本文主要研究在UV固化涂料配制中光敏剂品种及其用量与固化施工条件的关系，讨论其对涂料固化速率及涂膜附着力、硬度、耐磨、耐腐蚀等性能的影响。

2试验部分

2.1原料

甲苯、醋酸乙酯、丁酮、防白水、环己酮、1-羟基-环己烷基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-丙基-1-丙酮，工业品，广州市吉彩化工有限公司；脂肪族聚氨酯四丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯、100%脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、双酚环氧二丙烯酸酯

丙烯酸酯的乳液聚合

1 前言

丙烯酸酯类聚合物是工业生产中应用比较广泛的原料，可以用于生产涂料、粘合剂、塑料等产品，具有良好的性能，价格便宜。丙烯酸酯类单体多是通过乳液聚合的方式进行聚合反应。乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法，因为它以水作溶剂，在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。其特点是聚合热易扩散,聚合反应温度易控制; 聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物; 能获得高分子量的聚合产物; 可直接以乳液形式使用。本实验利用丙烯酸酯乳液聚合来探究其性质以及应用。

2 实验目的

1) 掌握丙烯酸酯乳液合成的基本方法和工艺路线；

2) 理解乳液聚合中各组成成分的作用和乳液聚合的机理； 3) 了解高聚物不同玻璃化转变温度对产品性能的影响；

3 实验原理

在乳液聚合过程中，乳液的稳定性会发生变化。乳化剂的种类、用量与用法、pH值、引发剂的类型与加入方式、单体的种类与配比、加料方式、聚合工艺、搅拌形状与搅拌速度等都会影响到聚合物乳液的稳定性及最终乳液的性能。功能性单体如硅烷偶联剂、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯等作为交联单体参与共聚，在一定程度上可提高乳液的稳定性，

丙烯酸酯的乳液聚合

1 前言

丙烯酸酯类聚合物是工业生产中应用比较广泛的原料，可以用于生产涂料、粘合剂、塑料等产品，具有良好的性能，价格便宜。丙烯酸酯类单体多是通过乳液聚合的方式进行聚合反应。乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法，因为它以水作溶剂，在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。其特点是聚合热易扩散,聚合反应温度易控制; 聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物; 能获得高分子量的聚合产物; 可直接以乳液形式使用。本实验利用丙烯酸酯乳液聚合来探究其性质以及应用。

2 实验目的

1) 掌握丙烯酸酯乳液合成的基本方法和工艺路线；

2) 理解乳液聚合中各组成成分的作用和乳液聚合的机理； 3) 了解高聚物不同玻璃化转变温度对产品性能的影响；

3 实验原理

在乳液聚合过程中，乳液的稳定性会发生变化。乳化剂的种类、用量与用法、pH值、引发剂的类型与加入方式、单体的种类与配比、加料方式、聚合工艺、搅拌形状与搅拌速度等都会影响到聚合物乳液的稳定性及最终乳液的性能。功能性单体如硅烷偶联剂、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯等作为交联单体参与共聚，在一定程度上可提高乳液的稳定性，

《特种与高性能高分子材料》课程论文

题 目 丙烯酸酯橡胶 专 业 班 级 学生姓名 学 号 日 期

丙烯酸酯橡胶

摘 要: 本文本文主要介绍了丙烯酸酯橡胶的基本概念，作为汽车橡胶最为主要的耐热性和耐油性，它的合成方法和改性方法以及应用前景。

关键词汇：汽车橡胶; 耐热性；耐油性；共混改性; 前景好

1. 前言

丙烯酸酯橡胶（简称ACM），是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基。由于特殊结构赋予其许多优异的特点，如耐温、

耐油、耐老化、耐压缩、不龟裂、，在火焰中不产生浓烟和有害气体，以及耐臭氧、抗紫外线等性能。其力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，耐热、氧老化和耐油性优于丁腈橡胶，被广泛应用于各种高温、耐油环境中,特别是用于汽车曲轴、阀由于特殊结构赋予其许多优异的特点，如耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等，力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，其耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶。

杆、汽缸垫、液压