乙烯热裂解的工艺原理

二、烃类热裂解原理

1. 烃类的热裂解反应

裂解过程中的主要中间产物及其变化可以用图5-1-01作一概括说明。按反应进行的先后顺序,可以将图5-1-01所示的反应划分为一次反应和二次反应,一次反应即由原料烃类热裂解生成乙烯和丙烯等低级烯烃的反应。二次反应主要是指由一次反应生成的低

图5-1-01 烃类裂解过程中一些主要产物变化示意图

级烯烃进一步反应生成多种产物,直至最后生成焦或碳的反应。二次反应不仅降低了低级烯烃的收率,而且还会因生成的焦或碳堵塞管路及设备,破坏裂解操

作的正常进行,因此二次反应在烃类热裂解中应设法加以控制。

现将烃类热裂解的一次反应分述如下。

(1)烷烃热裂解 烷烃热裂解的一次反应主要有: ①脱氢反应: R-CH２-CH３<==>R-CH=CH２+H２ ②断链反应: R-CH２-CH2-R’→R-CH=CH２

+R’H

不同烷烃脱氢和断链的难易,可以从分子结构中键能数值的大小来判断。一般规律是同碳原子数的烷烃,C-H键能大于C-C键能,故断链比脱氢容易;烷烃的相对稳定性随碳链的增长而降低。因此,分子量大的烷烃比分子量小的容易裂解,所需的裂解温度也就比较低;脱氢难易与烷烃的分子结构有关,叔氢最易脱去

第一章 烃类热裂解

第四节 裂解气深冷分离流程 一、深冷分离流程

1、 ※三种深冷分离流程 问题1：深冷分离流程包括哪些?如何定义？他们的共同点和不同点各是什么？

问题2：画出顺序流程示意图，并作简要流程叙述。

典型的深冷分离流程，主要有顺序分离流程、前脱乙烷流程和前脱丙烷流程三种，以下分别介绍这三种流程。

(1)顺序分离流程：按碳原子的个数从低到

高的顺序用精馏塔逐个分开的分离流程。

甲烷富氢甲烷2111裂解气I-IIIIV,V乙烷910345乙烯C41067甲烷8丙烯11丙烷C5以上图1-34 顺序深冷分离流程1-碱洗塔；2-干燥塔；3-脱甲烷塔；4-脱乙烷塔；5-乙烯塔；6-脱丙烷塔；7-脱丁烷塔；8-丙烯塔；9-冷箱；10-加氢脱炔反应器；11-绿油塔 顺序分离流程见图1-34，裂解气经过离心式压缩机压缩后，送入碱洗塔，脱去硫化氢、二氧化碳等酸性气体。 碱洗后的裂解气经过压缩机去干燥器脱水，干燥后的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体，再进入脱甲烷塔，塔顶脱去甲烷馏分，塔底的液体是C2以上馏分，进入脱乙烷塔，脱乙烷塔的塔顶分出C2馏分，塔底的液体为C3以上馏分。

从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过换热升温，进行气相加氢脱乙炔气，脱乙炔以后的气

烃类热裂解反应的特点与规律

1.烃类热裂解反应的特点 烃类热裂解反应具有以下特点：

①无论断链还是脱氢反应，都是热效应很高的吸热反应； ②断链反应可以视为不可逆反应，脱氢反应则为可逆反应 ③存在复杂的二次反应； ④反应产物是复杂的混合物。

2.烃类热裂解反应的一般规律 (1)烷烃的裂解反应规律；

①同碳原子数的烷烃，C-H键能大于c-c键能，断链反应比脱氢反应容易。 ②烷烃分子的碳链越长，越容易发生断链反应。

③烷烃的脱氢能力与其结构有关，叔氢最易，仲氢次之，伯氢再次之。 ④含有支链的烷烃容易发生裂解反应。乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应。

(2)环烷烃的裂解反应规律

①侧链烷基比环烷烃容易裂解，长侧链中央的c-c键先断裂，含有侧链的环烷烃裂解比无侧链的环烷烃裂解的烯烃收率高。

②环烷烃脱氢反应生成芳烃，比开环反应生成烯烃容易。 ③低碳数的环比多碳数的环难以裂解。

裂解原料中的环烷烃含量增加，乙烯收率下降，而丁二烯和芳烃的收率有所提高。

(3)各种烃类热裂解的反应规律

①烷烃：正构烷烃，最有利于生成乙烯、丙烯，分子

常熟理工学院

------材料科学与工程专业

聚合物合成工艺课程设计

题目： 热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯

的合成工艺

姓 名： 谭 桂 莲 学 号： 150208138 专 业： 材料科学与工程专业 班 级： 08级材料（ 1 ）班 指导教师 左 晓 兵 起止日期 2010.12—2011.01

目录

一、 聚苯乙烯简介

1.1 聚苯乙烯的常用特性

1.2 聚苯乙烯的主要用途 1.3 使用及生产近况

二、 聚合机理

2．1、聚合过程 2．1．1 链引发 2．1．2 链增长 2．1．3 链终止 2．1．4 链转移 2．2、聚合工艺

2．2．1 预聚合 2．2．2 聚合

2．2. 3 分离及聚合物后处理

三、 聚合体系各组分及作用

3．1 单体苯乙烯 3．2 引发剂 3．3 添加剂

四、聚合工艺流程图 五、 聚合工艺介绍

4．1 聚合条件 4．2 聚合设备 4．3 预聚合釜的作用 4．4 PS的性能与应用 4．4．1聚苯乙烯的共混改性 4．4．2苯乙烯系列共聚物

六、 参考文献

一、聚苯乙烯简介

聚苯乙烯(polysty

常熟理工学院

------材料科学与工程专业

聚合物合成工艺课程设计

题目： 热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯

的合成工艺

姓 名： 谭 桂 莲 学 号： 150208138 专 业： 材料科学与工程专业 班 级： 08级材料（ 1 ）班 指导教师 左 晓 兵 起止日期 2010.12—2011.01

目录

一、 聚苯乙烯简介

1.1 聚苯乙烯的常用特性

1.2 聚苯乙烯的主要用途 1.3 使用及生产近况

二、 聚合机理

2．1、聚合过程 2．1．1 链引发 2．1．2 链增长 2．1．3 链终止 2．1．4 链转移 2．2、聚合工艺

2．2．1 预聚合 2．2．2 聚合

2．2. 3 分离及聚合物后处理

三、 聚合体系各组分及作用

3．1 单体苯乙烯 3．2 引发剂 3．3 添加剂

四、聚合工艺流程图 五、 聚合工艺介绍

4．1 聚合条件 4．2 聚合设备 4．3 预聚合釜的作用 4．4 PS的性能与应用 4．4．1聚苯乙烯的共混改性 4．4．2苯乙烯系列共聚物

六、 参考文献

一、聚苯乙烯简介

聚苯乙烯(polysty

管式炉裂解

guanshilu liejie 管式炉裂解

pyrolysis in tubular furnace

石油烃通过管式裂解炉进行高温裂解反应以制取乙烯的过程。它是现代大型乙烯生产装置普遍采用的一种烃类裂解方法。

管式炉裂解生产乙烯的工艺已有60多年的历史。管式裂解炉是其核心设备。为了满足烃类裂解反应的高温、短停留时间和低烃分压的要求，以及提高加热炉的热强度和热效率，炉子和裂解炉管的结构经历了不断的改进。新型的管式裂解炉的热强度可达 290～375MJ/（mh），热效率已可达92％～93％,停留时间可低于0.1s,管式炉出口温度可到900℃，从而提高了乙烯的产率。

工艺流程 可分为裂解和急冷-分馏两部分（图1[管式炉裂解工艺流程]

①裂解 裂解原料经预热后，与过热蒸汽（或称稀释蒸汽）按一定比例（视原料不同而异）混合，经管式炉对流段加热到500～600℃后进入辐射室，在辐射炉管中加热至780～900℃，发生裂解。为防止高温裂解产物发生二次反应，由辐射段出来的裂解产物进入急冷锅炉，以迅速降低其温度并由换热产生高压蒸汽，回收热量。

②急冷-分馏 裂解产物经急冷锅炉冷却后温度降为350～600℃，需进一步冷却

烃类热裂解反应的特点与规律

1.烃类热裂解反应的特点 烃类热裂解反应具有以下特点：

①无论断链还是脱氢反应，都是热效应很高的吸热反应； ②断链反应可以视为不可逆反应，脱氢反应则为可逆反应 ③存在复杂的二次反应； ④反应产物是复杂的混合物。

2.烃类热裂解反应的一般规律 (1)烷烃的裂解反应规律；

①同碳原子数的烷烃，C-H键能大于c-c键能，断链反应比脱氢反应容易。 ②烷烃分子的碳链越长，越容易发生断链反应。

③烷烃的脱氢能力与其结构有关，叔氢最易，仲氢次之，伯氢再次之。 ④含有支链的烷烃容易发生裂解反应。乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应。

(2)环烷烃的裂解反应规律

①侧链烷基比环烷烃容易裂解，长侧链中央的c-c键先断裂，含有侧链的环烷烃裂解比无侧链的环烷烃裂解的烯烃收率高。

②环烷烃脱氢反应生成芳烃，比开环反应生成烯烃容易。 ③低碳数的环比多碳数的环难以裂解。

裂解原料中的环烷烃含量增加，乙烯收率下降，而丁二烯和芳烃的收率有所提高。

(3)各种烃类热裂解的反应规律

①烷烃：正构烷烃，最有利于生成乙烯、丙烯，分子

炼厂碳四作为乙烯裂解原料的开发现状

《化工中间体》2009年第05期 王淑兰(大庆化工研究中心，大庆，163714)

1前言

乙烯是石化工业的龙头产品，是生产有机原料的基础，目前约有75％的石油化工产品由乙烯生产，其生产规模、产量、技术都标志着一个国家石化工业的发展水平。美国、西欧和日本等发达国家和地区是世界乙烯的主要生产和消费国家或地区，同时也是乙烯生产技术的垄断国家和地区。近年来我国乙烯需求的快速增长为我国乙烯工业提供了新的发展机遇，随着乙烯产业的迅猛发展，裂解原料的开发和优化越来越被各大乙烯生产商所普遍重视。

据专家预计，到2010年我国乙烯当量市场缺口将达1120万顿，丙烯缺口达825万吨。目前，石脑油仍是世界上最主要的乙烯裂解原料。随着石脑游资源日渐短缺，寻找新的乙烯裂解原料，对乙烯生产是非常必要的。近年来，随着我国原油加工能力的迅速提高和乙烯产量的不断增加，作为石油化工副产品的碳四资源也在不断扩大，其生产总量已超过3.0MWa。目前，我国碳四烃在化工方面的利用率只有10％左右，而美国、日本和西欧等工业发达国家利用率已达到了60％～90％，可见我国碳四烃的化工利用率远远落后于发达国家水平，其中很大一部分作为燃料被烧掉。如何充分地、合

第一章烃类热裂解

第一节热裂解过程的化学反应与反应机理问题1：什么叫烃类热裂解过程的一次反应和二次反应？

烃类热裂解的过程是很复杂的，即使是单一组分裂解也会得到十分复杂的产物，例如乙烷热裂解的产物就有氢，甲烷，乙烯，丙烯，丙烷，丁烯，丁二烯，芳烃和碳等以上组分，并含有未反应的乙烷。

因此，必须研究烃类热裂解的化学变化过程与反应机理，以便掌握其内在规律。

烃类裂解过程按先后顺序可划分为一次反应和二次反应。

◆一次反应：由原料烃类经热裂解生成乙烯和丙烯的反应。

◆二次反应：主要是指一次反应生成的乙烯，丙烯等低级稀烃进一步发生反应生成多种产物，甚至最后生成焦或碳。一．烃类热裂解的一次反应

1 / 1

问题2：什么叫键能？

问题3：简述烷烃热裂解一次反应的规律性。

（一）烷烃热裂解

1.脱氢反应: C n H2n+2==C n H2n+H2

2.断链反应：

C m+n H2(m+n)+2==C m H2m+C n H2n+2 3．裂解的规律性

表1-2各种键能比较

碳氢键键能，kJ/mol H3C—H 426. 8

CH3CH2—H 405. 8

CH3CH2CH2—H 397. 5

CH3—CH—H

摘要：介绍了废轮胎(橡胶)热裂解回收利用所获得的政策支持。分析了废轮胎(橡胶)热裂解工艺水平的提高,如正压改微负压,采用缺氧和无氧技术等。总结了废轮胎(橡胶)在设备方面的改进与提高。

C N BB R￣ AST C E NOL HI A RU E PL I S T CH OGY AN E D QU P I ME NT

废轮胎 I胶 )热裂鼹回收 l=橡利用的新进展赵文瑾，刘佳

(京蓝图工程设计有限公司，北京 1 0 2 )北 0 0 3摘要：介绍了废轮胎 (胶 )热裂解回收利用所获得的政策支持。分析了废轮胎 (胶 )热裂解工艺水平的提高，如正压橡橡改微负压，采用缺氧和无氧技术等。总结了废轮胎 (胶 )在设备方面的改进与提高。橡 关键词；废轮胎 (胶 );热裂解；工艺；设备橡中圈分类号：T 3 . Q3 0 1文童编号： l 0 9 X( 0 ) 7 0 - 6 9 7 7 2 0 0— 0 0 0 1 l 0D I i 9 O: 3 69 J I N . 0 0/ . SS】 09 79 X . 01 . 7. 03— 7 2 0 0 0

文献标识码：A

在 2世纪 9年代，曾经被新闻界炒得沸沸 0 0扬扬的所谓的骗人谎言一“废