中科院物理化学考研

中科院《物理化学》考研笔记

第一章 热力学第一定律

二、热力学平衡

n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于

热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 2. 机械平衡：

n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 §2、热力学第一定律

n 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。

n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题 ? 能量守恒。 例如：一种表述为:

n “第一类永动机不可能存在的”

n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。 一、热和功

热和功产生的条件：

n 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。 符号表示：

n 功W：体系对环境作功为正值，反之为负值。 n 热Q：体系吸热Q为正值，反之Q为负值。 二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q－W （封闭体系）

? 如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ－dW （封闭体系）

例1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DU、Q、W的正、负号或零。

中国科学院研究生院

2009年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：物理化学（甲）

考生须知：

1. 本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2. 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用不带储存功能的计算器。

下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数h=6.626×10-34J·S ; 玻兹曼常数kB=1.381×10 -23J·K-1 摩尔气体常数R=8.314J·mol-1·K-1 ; 法拉第常数F=96500C·mol-1

一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表

示）

1. 某气体状态方程为p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而增加。 2. 在恒温恒压不做非体积功的情况下，△H>0,△S>0的过程不一定能自发进行。

3. 已知X和Y可构成固溶体。在X中随着加入Y可使系统的熔点升高，则Y在固溶体中的含量 比Y在液相中的含量低。

4.

中国科学院研究生院

2009年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：物理化学（甲）

考生须知：

1. 本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2. 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用不带储存功能的计算器。

下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数h=6.626×10-34J·S ; 玻兹曼常数kB=1.381×10 -23J·K-1 摩尔气体常数R=8.314J·mol-1·K-1 ; 法拉第常数F=96500C·mol-1

一、是非题（每小题1分，共15分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表

示）

1. 某气体状态方程为p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而增加。 2. 在恒温恒压不做非体积功的情况下，△H>0,△S>0的过程不一定能自发进行。

3. 已知X和Y可构成固溶体。在X中随着加入Y可使系统的熔点升高，则Y在固溶体中的含量 比Y在液相中的含量低。

4.

中科院2009年物理化学试题

一．是非题（每小题1分，共15分）

1. 某气体状态方程为p=f(V)T，f(V)只是体积的函数，恒温下该气

体的熵随体积V的增加而增加。

2. 在恒温恒压下不做非体积功的情况下，ΔH>0, Δ>0的过程不

一定能自发进行。

3. 已知X 和Y可构成固溶体。在X中，若加入Y则系统熔点升

高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低

4. 稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决

定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关

5. 在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合

热效应引起的。

6. 多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势

比干硅胶表面水分子的化学势低。

7. 在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，

振动>转动>平动。

8. 原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生

的电势能的代数和。

9. 工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2O?

2NaOH+H2（g）+Cl（g），阴极反应为：2NaCl-2e?2Na+ +Cl2（g）

10. 碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须

第一章 气体的PVT性质

1. 理想气体模型的基本特征是

(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等

(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案：D

2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是

(A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数

C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案：D

3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化

(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子

(C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案：C

4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是

(A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律

2016年中科院物理化学考研经验分享

新祥旭考研分享：

自去年准备考研开始已经过去了将近一年，现在将自己考研的一些体会写下来，供有需要的学弟学妹参考。初试成绩：英语：75 政治：73 数学（二）：132 物理化学（乙）：135；报考的是中科院北京的研究所。 一、考研准备

（一）考研从何时开始准备

我准备的比较早，到现在已经有将近一年了，中间有过停顿，大三下学期还有课，主要是自习的时间好好利用，考研的关键时间还是在暑假及暑假之后。每个人开始的时间都不一样，淡定的人晚一点，有个学长九月份正式开始复习也考了390+上了清华（考数学的人暑假前建议要看），每个人按照自己的计划以及个人情况准备即可。我觉的考研应该是一个系统，有些事、有些参考书你可以不做，但是有些东西是必须要做的。 （二）院校选择及联系导师

院校选择因人而异，研究生毕业考公务员的选择稍差的学校也可以，有个学历即可；想在专业领域内发展的建议考个好点的学校。关于联系导师我只说一下中科院，中科院要联系的早一些，中科院（学硕）初试报名的时候是对应老师的，不像高校对应的专业或实验室，化学所目前仍是这样，理化所进行了改革，拟录取之后进行双

第六章 相平衡

1. 二元恒沸混合物的组成

(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案：C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4

3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁

答案：C。

6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D

第六章 相平衡

1. 二元恒沸混合物的组成

(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案：C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4

3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 答案：C。

6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D

第六章 相平衡

1. 二元恒沸混合物的组成

(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案：C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4

3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 答案：C。

6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D

第六章 相平衡

1. 二元恒沸混合物的组成

(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案：C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4

3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 答案：C。

6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D