甲醇低压羰基化制醋酸

甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展 1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制

甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展 1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制

甲醇羰基合成醋酸催化剂综述

醋酸是一种重要的有机化工原料,其生产方法主要有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。乙醛氧化法在常压、60℃下乙醛的转化率达到95%,但因该法所采用的有机汞催化剂对环境污染严重,目前已经被逐渐淘汰;烯烃直接氧化法则因其原料(丁烷、石脑油等)转化率较低、产品分离工艺复杂、成本高等因素使其竞争力受到了限制;甲醇羰基化法合成醋酸的工艺路线具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。由美国孟山都(Monsanto) 公司开发的甲醇低压羰基合成醋酸工艺自20 世纪60 年代末开发投产以来,目前已成为世界生产醋酸的主要生产方法。该工艺采用铑的卤化物为催化剂、碘甲烷为促进剂,在压力218～310 MPa 和温度175～185 ℃下实现了甲醇和一氧化碳羰基合成醋酸。

甲醇羰基化法：

该法以甲醇和C0为原料，经羰基化合成醋酸。CH3OH+CO== CH3COOH甲醇法的优点是原料路线多样化，以煤焦、天然气、重油为基本原料，特别适用于煤化工，副产物少，三废少，且易于处理，催化剂活性高，寿命长，用量少，但由于物料的腐蚀性较强，其设备、管道、阀门、管件、仪表等需采用昂贵的特种合金，因而投资要大一些。甲醇羰基化法根据合

甲醇羰基合成醋酸催化剂综述

醋酸是一种重要的有机化工原料,其生产方法主要有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。乙醛氧化法在常压、60℃下乙醛的转化率达到95%,但因该法所采用的有机汞催化剂对环境污染严重,目前已经被逐渐淘汰;烯烃直接氧化法则因其原料(丁烷、石脑油等)转化率较低、产品分离工艺复杂、成本高等因素使其竞争力受到了限制;甲醇羰基化法合成醋酸的工艺路线具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。由美国孟山都(Monsanto) 公司开发的甲醇低压羰基合成醋酸工艺自20 世纪60 年代末开发投产以来,目前已成为世界生产醋酸的主要生产方法。该工艺采用铑的卤化物为催化剂、碘甲烷为促进剂,在压力218～310 MPa 和温度175～185 ℃下实现了甲醇和一氧化碳羰基合成醋酸。

甲醇羰基化法：

该法以甲醇和C0为原料，经羰基化合成醋酸。CH3OH+CO== CH3COOH甲醇法的优点是原料路线多样化，以煤焦、天然气、重油为基本原料，特别适用于煤化工，副产物少，三废少，且易于处理，催化剂活性高，寿命长，用量少，但由于物料的腐蚀性较强，其设备、管道、阀门、管件、仪表等需采用昂贵的特种合金，因而投资要大一些。甲醇羰基化法根据合

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

乙酸是重要的环境友好的有机酸，在有机化学工业中的地位与无机化学工业中的硫酸一样，乙酸作为一种重要的基础有机化工原料被广泛用于纤维、增塑剂、造漆、粘合剂、共聚树脂以及制药、染料、食品、金属加工和精细有机化学品的合成等多种工业领域，是近几年世界上发展较快的一种重要有机化工产品。

工业上，合成乙酸的起始原料最初是粮食，然后转向矿石、木材、石油、煤炭和天然气。目前世界上生产乙酸采用的方法有乙醛氧化法、丁烷和轻质油氧化法以及甲醇羰基化法。其中低压甲醇羰基化法是60年代开发出的最先进的方法，采用此方法生产的乙酸总产量现已占世界乙酸总产量的64%以上。

由于羰基化合成乙酸的反应活化能非常高，必须在催化剂作用下才能实现。羰基化法生产乙酸的核心课题一直是高性能的催化体系及其相应工艺技术的开发。 1 甲醇羰基化合成法

很早以来就对甲醇羰基化合成法生产乙酸工艺进行研究，但在初期一直采用三氟化硼、磷酸等催化剂。使用这些催化剂时，反应压力为71MPa，温度在300℃以上，反应条件十分苛刻，并存在腐蚀问题，且选择性也很低。

1941年，雷珀等在卤素的存在下，以金属(铁、钴、镍等)羰基化合物为催化剂，使反应条件变得明显缓和。 1.1

蛋白质羰基化反应及其对肉制品的影响

摘 要：蛋白质羰基化反应遍是蛋白氧化中最显著的化学修饰之一，受到研究人员的高度重视。研究表明蛋白羰基对肉制品品质特征如结构、功能、营养价值有一定的影响。本研究对肉和肉制品中羰基含量的变化、蛋白羰基的形成机理及对蛋白品质的影响等进行综述。 关键词：蛋白质羰基，结构，品质

蛋白质氧化是一种复杂的现象，蛋白质种类和氧化条件决定了蛋白质氧化途径和氧化产物的性质[1]。活性氧（ROS）、过渡金属、脂质氧化等都能引发蛋白质的氧化损伤。氨基酸侧链以及多肽骨架的变化会使蛋白质的理化性质发生改变，包括多肽骨架断裂、蛋白聚合、溶解度降低、功能性质丧失和蛋白质水解敏感性降低等[2]。在肉体系中，一般采用多种化学修饰评价蛋白质氧化，包括硫醇基损失[3]、色氨酸荧光强度降低[4]、羰基衍生物形成[5]和蛋白质内部及蛋白质之间的交联的形成[6]。在以上氧化评价中，蛋白羰基化合物的形成被认为是氧化蛋白最为显著的变化[7]。2,4-二硝基苯肼法测羰基含量已成为评价肉和生物体系中蛋白氧化的常用方法[8]。虽然蛋白羰基值是评价蛋白氧化的一项重要指标，但是它在食物体系中的实际影响还并不清楚。蛋白氧化对肉制品的影响一直是各种研究的热点，蛋白氧化会

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化 工 进 展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS

·1569·

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbony

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关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

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第十章 醛和酮

醛和酮分子中都含有羰基（ C O ）官能团，它们都是羰基化合物。

O第一节 醛和酮的结构、分类和命名

__羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛，可用通式 H R C H 表示。

O

____在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮，可用通式 R C R ' 表示。

__一、醛和酮的结构

羰基是醛和酮的官能团。在羰基中，碳和氧以双键相连，与碳碳双键类似，碳氧双键也是由一个б键和一个π键组成，而且羰基也具有三角形平面结构。

0H 120- 120COCO120 00?+?COCO H (a) 羰基π键的形成 (b)甲醛的平面结构 (c)羰基π电子云分布示意图 二、醛和酮的分类

根据羰基所连接的烃

氩－电联焊工艺

贵州开磷息烽合成氨有限责任公司 贵州开磷集团剑化异地搬迁工程

30万吨/年合成氨项目

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氩 电 联 焊 施 工 方 案

编 制： 李欣 职称： 技术员

审 核： 丁扬 职称： 助理工程师

批 准： 蒋庆东 职称： 总工程师

中国化学工程第十三建设公司

2010年9月5日

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氩－电联焊工艺

目录

一、工程概况： ........................................................................................................... 3 二、施工准备 ............................................................................................................... 3 三、管道焊接 .................................................................................