分析化学课后答案详解

第二章 误差及分析数据的统计处理

思考题答案

1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。

答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。

2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？

（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。

（2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。

（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。

（4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。

（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。

（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；

答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。

3 用标准偏差和算术平均偏差表示结

第1章 思考题与习题参考答案

一、选择题

1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（ ） A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2 CO）溶液

解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质

稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。

2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（ ）

A. NaCl溶液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液 解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但

仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶

第1章思考题与习题参考答案

一、选择题

1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）

A. 蔗糖（C12H22O11）溶液

B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液

C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液

D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液

解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。

2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）

A. NaCl溶液

B. C12H22O11溶液

C. HAc溶液

D. H2SO4溶液解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。

3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）

A. 胶团

B. 电位离子

C. 反离子

D. 胶粒

解：选D。根据胶团

第1章 思考题与习题参考答案

一、选择题

1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（ ） A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2 CO）溶液

解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质

稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。

2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（ ）

A. NaCl溶液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液 解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但

仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶

第1章 思考题与习题参考答案

一、选择题

1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（ ） A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2 CO）溶液

解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质

稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。

2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（ ）

A. NaCl溶液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液 解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但

仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶

课后习题答案详解（部分）

第三章

4．解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-] 5．解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[H+]

②2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]

8．解：HCl+NaOH==NaCl+H2O

2HCl+CaO==CaCl2+H2O

THCl/NaOH?THCl/CaO40?0.004374?0.004793g/mL 36.556??0.004374?0.003355g/mL 36.5?29．解： CaCO3 ~ 2HCl

11nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22

M碳酸钙?n碳酸钙100.09?2.454?10?3w碳酸钙??

第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案

1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。

答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。

2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？

（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。

（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。

第四章 酸 碱 滴 定 法

思考题4-1

1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么？

答：（1）定义不同。质子理论认为，凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱；而电离理论认为，电解质离解时所生成的阳离子全部是H+的物质是酸，离解时所生成的阴离子全部是OH的物质是碱。

（2）使用范围不同。电离理论具有一定的局限性，它只适用于水溶液，不适用于非水溶液，也不能解释有的物质（如NH3）虽不含OH，但具有碱性的事实，而质子理论却能对水溶液和非水溶液中的酸碱平衡问题统一加以考虑。

（3）对于酸碱反应的本质认识不同。质子理论认为各种酸碱反应过程都是质子的转移过程，而电离理论则将酸碱反应分为酸碱中和反应、酸碱离解反应及盐的水解反应。

2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O， 苯酚。

－

－

－

－

－

答：上述酸的共轭碱分别为： HPO42-，NH3，PO43，CO32，OH，C6H5O。

－

－

－

－

3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。

－

－

－

－

答：上述碱的共轭酸分别为：H3PO4，H2C2O4，H2PO4，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+。

－

4．从下列物质

第二章 误差和分析数据处理习题参考答案

1．答: (1) 系统误差——方法误差，重新选择合适的指示剂

(2)系统误差——仪器误差，校准砝码

(3)系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 (4)过失——克服粗心大意

(5)系统误差——仪器误差，校准砝码 (6)偶然误差

(7)系统误差——方法误差，选择合适的沉淀剂，生成溶解度更小的沉淀 (8)偶然误差

(9)系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值

(10)系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封

(11)系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 (12)系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 (13)系统误差——试剂误差，烘干后再称量

8．解：（a）

x?x?ni?i35.47?35.49?35.42?35.46?35.463?

x?d?0.01?0.03?0.04?0.00?0.02n4d0.02d%??100%??100%?0.0565.46x同理：(b)

9．（a）：（3） （b）：（4）

?xx?25.10d?0.067d%?0.27%

x?11. 解：（a）x??in?8.47

第二章 误差和分析数据处理习题参考答案

1．答: (1) 系统误差——方法误差，重新选择合适的指示剂

(2)系统误差——仪器误差，校准砝码

(3)系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 (4)过失——克服粗心大意

(5)系统误差——仪器误差，校准砝码 (6)偶然误差

(7)系统误差——方法误差，选择合适的沉淀剂，生成溶解度更小的沉淀 (8)偶然误差

(9)系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值

(10)系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封

(11)系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 (12)系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 (13)系统误差——试剂误差，烘干后再称量

8．解：（a）

x?x?ni?i35.47?35.49?35.42?35.46?35.463?

x?d?0.01?0.03?0.04?0.00?0.02n4d0.02d%??100%??100%?0.0565.46x同理：(b)

9．（a）：（3） （b）：（4）

?xx?25.10d?0.067d%?0.27%

x?11. 解：（a）x??in?8.47