水性聚氨酯扩链剂有哪些

２００５年１０月第１４卷第１０期

Ｖ０１．１４Ｎｏ．１０，Ｏｃｔ．２００５

中国胶粘剂

ＣＨＩＮＡ

ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ

一

ｌ

乙二胺扩链剂对水性聚氨酯性能的影响

孙启龙１．２，

黄少婵２，

李建宗２，

涂伟萍１，

吴伟卿２

（１．华南理工大学化工所，广东省广州市５１０６４０；２．广州宏昌胶粘带厂，广东省广州市５１０８００）

摘要：以聚醚２２０、异旆尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）为主要原料，二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）为亲水性扩链剂，丁二

醇（ＢＤ）和乙二胺（ＥＡ）为小分子扩链剂，按不同配比合成了系列水性聚氨酯分散体。主要考察了乙二胺扩链剂用量对水性聚氯酯乳液的稳定性、乳液粒径、粘度以及膜吸水性和力学性能的影响。结果表明，随乙二胺扩链剂用量的增加，乳液粒径增大、分散稳定性变差、粘匿减小、胶膜的拉伸强度增加、断裂伸长率减小、耐溶剂性增加、吸水率变化不明显、硬段相Ｔｇ升高，软硬段相分离程度增加。胶膜的ＡＴＲ红外表现为ＰＰＧ类聚醚型聚氨酯典型的红外光谱。

关键词：水性聚氨酯；乙二胺；异佛尔酮二异氰酸酯；聚醚２２０

中图分类号：ＴＱ４３３．４３２：ＴＱ４３６．５文献标识码：Ａ文章编号：１００４－２８４９（２００５）１０－０００１－０５

１．２水性聚氨酯的制备

０引

言

在装有搅拌器、回流冷凝器、

２００５年１０月第１４卷第１０期

Ｖ０１．１４Ｎｏ．１０，Ｏｃｔ．２００５

中国胶粘剂

ＣＨＩＮＡ

ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ

一

ｌ

乙二胺扩链剂对水性聚氨酯性能的影响

孙启龙１．２，

黄少婵２，

李建宗２，

涂伟萍１，

吴伟卿２

（１．华南理工大学化工所，广东省广州市５１０６４０；２．广州宏昌胶粘带厂，广东省广州市５１０８００）

摘要：以聚醚２２０、异旆尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）为主要原料，二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）为亲水性扩链剂，丁二

醇（ＢＤ）和乙二胺（ＥＡ）为小分子扩链剂，按不同配比合成了系列水性聚氨酯分散体。主要考察了乙二胺扩链剂用量对水性聚氯酯乳液的稳定性、乳液粒径、粘度以及膜吸水性和力学性能的影响。结果表明，随乙二胺扩链剂用量的增加，乳液粒径增大、分散稳定性变差、粘匿减小、胶膜的拉伸强度增加、断裂伸长率减小、耐溶剂性增加、吸水率变化不明显、硬段相Ｔｇ升高，软硬段相分离程度增加。胶膜的ＡＴＲ红外表现为ＰＰＧ类聚醚型聚氨酯典型的红外光谱。

关键词：水性聚氨酯；乙二胺；异佛尔酮二异氰酸酯；聚醚２２０

中图分类号：ＴＱ４３３．４３２：ＴＱ４３６．５文献标识码：Ａ文章编号：１００４－２８４９（２００５）１０－０００１－０５

１．２水性聚氨酯的制备

０引

言

在装有搅拌器、回流冷凝器、

聚氨酯产品扩链剂简介

在聚氨酯发泡过程中，扩链剂运用的好坏有时直接影响泡沫性能，影响制品质量。 聚氨酯是由刚性链段和柔性链段组成的嵌段共聚物；刚性链段和柔性链段的构成，除与异氰酸酯和聚醇主剂有关，同时扩链剂的选择和使用对它们的形成也有着直接影响。 扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中，主要为双官能团的化学品。在聚氨酯材料的合成中，扩链剂具有以下功能:

（1）低分子二元或三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。 （2）它们具有能与反应体系进行化学反应的特性基团，分子量低，反应活泼，对异氰酸酯和聚醇体系构成较强的反应竞争几率，它们能极其有效地调节反应体系的反应速度；可以使用不同品种的交联剂及用量，调节反应物粘度增长等工艺参数，使之适应加工的要求。 （3）利用扩链剂参与反应并进入聚合物主链中，可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中，能影响聚氨酯的某些性能。 一、扩链剂的分类

按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物，其官能基均为2或小于4。随着聚氨酯工业的高速发展，扩链剂的新品种也在迅速增加，但实际大量使用的仍然是二醇或二胺类低分子化合物。具体分类如下：

多元醇类：乙二醇、丙二醇、1，4

1.1 水性聚氨酯材料概述

1.1.1 水性聚氨酯材料的性质

聚氨酯的分子链一般由两部分组成，可看作是一种含软链段和硬链段的嵌段共聚物。软段由低聚物多元醇（通常是聚醚或聚酯二醇）组成，硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。聚氨酯材料因其独特的化学结构而具备许多独特的性能：（1）聚氨酯中含有很强极性和化学极性的异氰酸根（-NCO）和氨酯基团（-NHCOO-），与含有活泼氢的材料，如泡沫塑料、木材、皮革、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的粘合力。而聚氨酯与被粘材料之间产生的氢键作用使分子内聚力增强，使得粘合更加牢固，并且抗磨性、耐冲击性好。脂肪族聚氨酯水分散体户外耐久性好，综合性能接近于溶剂型聚氨酯涂料。

（2）聚氨酯水分散体树脂的分子结构和大小根据性能要求，可在较大范围内调节。通过调节聚氨酯分子中软、硬段的比例及结构，可以制成不同硬度和伸长率的材料，从而满足不同的需要。

（3）容易通过交联反应进行改性，以提高耐溶剂性和抗化学品性，改进耐水性，也可以提高涂膜光泽，以及对颜料（包括金属颜料）的良好适应性。所含羟基官能团可以使用一些交联剂和固化剂，以进一步改进涂膜性能。和其它水分散体如丙烯酸、乙烯类、醇酸树脂等混合性好，

水性聚氨酯胶解析(一) 2009-11-21 23:08

水性聚氨酯胶解析

水性聚氨酯胶的发展概况

水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，有人也称水性聚氨酯为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依其外观和粒径，将水性聚氨酯分为三类：聚氨酯水溶液(粒径<0.001um，外观透明)、聚氨酯分散液(粒径0.001-0.1 um，外观半透明)、聚氨酯乳液(粒径>0.1 ，外观白浊)。但习惯上后两类在有关文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散液，区分并不严格。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。

由于聚氨酯类胶粘剂具有软硬度等性能可调节性好以及耐低温、柔韧性好、粘接强度大等优点，用途越来越广。目前聚氨酯胶粘剂以溶剂型为主。有机溶剂易燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性。近10多年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，一些发达国家制订了消防法规及溶剂法规，这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯胶粘剂的开发。

水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。

聚氨酯从30年代开始发展，而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究，如1953年Du Pont公司的研究人员将端异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水，

水性聚氨酯涂料的改性方法

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聚氨酯工业

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水性聚氨酯涂料的改性方法

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侯!薇"，!陈!龙"，!王安之"，!兰延勋!吕满庚")

（"$中国科学院广州化学研究所!%"&’%&）!（#$中国科学院研究生院!北京"&&&()）摘!要：综述了用丙烯酸酯类、含乙烯基的单体、环氧树脂及有机硅氧烷等多种物质对水性聚氨酯涂料的化学改性方法，介绍了各种改性工艺的优缺点，并对改性机理进行了探讨。关键词：水性聚氨酯；改性方法

!!水性聚氨酯分散体是将聚氨酯微粒分散于水相中形成的二元胶体，它是由*+,-.+/0于")(#年首先开发成功的。水性聚氨酯涂料具有环保性的同时还具有高粘附力、良好的透湿透气性等性能，但其耐水性及耐溶剂性较差，为了克服这些性能上的不足，需要对其进行改性处理。以下综述了近年来水性聚氨酯涂料在改性方面取得的研究进展。!!丙烯酸酯类及含乙烯基的单体改性

聚丙

水性聚氨酯型印花粘合剂的制备

刘晶1，李强2，严启飞1

（1西安工程大学，陕西 西安 710048；2陕西黄河机电有限公司，陕西 西安

710043）

摘要：以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸（DMPA）为原料制备水性聚氨酯型印花粘合剂。最佳制备工艺：R值[n（-NCO）：n（-OH）]为2.2，预聚温度和扩链温度分别为75℃和80℃，预聚时间和扩链时间分别为100min和90min，其中DMPA用量为5.0%（对预聚体质量），反应液在40℃下加入三乙胺中和，最后加入计量水乳化分散30min。用此助剂对染色织物进行了染色牢度测试。结果表明：合成出的粘合剂能够有效的提高染色织物的干湿摩擦牢度。

关键字：水性聚氨酯；印花粘合剂；合成 1 前言

目前，随着世界各国对环保的日益重视，以及人们环保意识的增强，各国环保

法规对VOC（挥发性有机化合物）的限制越发严格，水性聚氨酯作为环保友好型的无甲醛助剂，已在涂料印花、织物整理、皮革加工、粘合剂等领域得到了广泛应用[1~3]。

以往采用的固色剂对染色织物进行处理常会含有甲醛，而且成膜性能较差。水性聚氨酯类高分子聚合物不仅对染色织物具

水性聚氨酯哑光树脂（水性合成革表处剂不含哑粉和蜡粉的哑光树脂）

简介

MATT-1是一种高性能阴离子脂肪族水性聚氨酯分散体，含聚碳酸酯，不含有 机溶剂；漆膜无光泽，具有优异的耐水性和耐溶剂性能，手感光滑柔软，并有轻 微的绒毛感和暖触感。

产品性能：

外观 ： 乳白色液体 固体含量： 34.0±1 % pH ，(25°C) 7.0 – 9.0

粘度（ Brookfield Viscosity mPa， 20 rpm - 25°C ） ＜1200 离子类型 ： 阴离子 漆膜特性 ：

断裂伸长率， % 300 -400

应用

MATT-1是一种无溶剂的哑光水性聚氨酯分散体，可用于水性哑光面漆、皮

革、纺织和纸张光油等。该产品不含哑粉和蜡粉，具有优异的抗划伤、耐水性、 耐溶剂性和软触感。MATT-1具有极好的机械性能（干湿擦洗），经干湿擦洗 后不会失去哑光效果和发白。

贮存

该产品须在 5°C -35°C条件下存放，避免冷冻，贮存期12个月以上。

第２期

高分子通报

水性含氟聚氨酯的研究进展

潘学梅１’２，武元鹏１’２，邓瑾妮１，郑朝晖１，丁小斌”，彭宇行１＊

（１．中国科学院成都有机化学所，成都６１００４１；

２．中国科学院研究生院，北京

１０００３９）

摘要：水性含氟聚氨酯具有低的ＶＯＣ排放，同时由于氟元素的引入，解决了传统水性聚氨酯耐水、耐油性差的缺点，大大拓展了其在涂料、皮革、油墨等领域的应用范围，因此受到广泛关注。本文综述了近年来国内外水性含氟聚氨酯的主要研究进展，综合比较了两种合成水性含氟聚氨酯主要方法，即核壳乳液聚合法和缩聚共聚法的各自特点，并对由两种不同方法制备的水性含氟聚氨的性能进行了讨论。

关键词：水性聚氨酯；含氟聚合物；合成

引言

聚氨酯（ＰＵ）是聚合物分子链内含有相当数量的氨基甲酸酯单元（一ＮＨ．ＣＯＯ一）的高分子化合物。根据分散体系的不同分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯¨。 。相对而言，溶剂型聚氨酯的研究更早，更深入，应用也更普遍，但是由于溶剂型聚氨酯在合成过程中使用大量有机溶剂，在制备、储存、运输、使用过程中，不仅存在严重的安全隐患，还由于有机挥发物的排放，污染环境。随着人们环保意识的增强和各国政府的环保立法，具有环保、安全的水性聚氨酯的研究和开发逐渐成为研究的热点ｂ。１

水性聚氨酯系列-水性pu鞋胶

◆水性PU鞋胶特点

环保无毒，无味无污染

水性PU鞋胶以水为分散介质，环保无毒、无味无污染，且无残留NCO基团，有害物质限量完全符合国家最高环保级别HBC18-2003环境标志标准。

安全稳定，减少风险

水性PU鞋胶性能稳定、不燃，能减少火灾风险和储存隐患，简化及降低企业通风，水处理等方面的流程及成本等。

提高效率，降低成本

由于水性PU鞋胶与油性胶有效成分的差异，使鞋厂在使用该产品时大大提高了可利用率，可利用率提高约200%—300%，同时，水性PU鞋胶只刷一次即可，可减少刷鞋工人数，降低用工成本。据有关专家统计，鞋厂在现阶段使用水性产品代替油性产品整体成本可下降15%-20%。

施工简单，应用广泛

水性PU鞋胶施工简单，可以采用刷涂、滚涂、喷涂、刮涂等方式，残胶易清理，施工工具可用水清洗，方便快捷。由于水性PU鞋胶操作简单，性能稳定，它可广泛应用于橡胶、PU、PVC、真皮、布类、各种发泡材料等的粘合，并完全可用于各类鞋的制作当中去。

◆水性PU鞋胶使用操作

东方树脂有限公司生产的水性PU鞋胶可用于不同材质的鞋，使用条件与与溶剂胶基本相同，主要有以下几方面：

一、表面除污

使用前，将被粘合物表面做适当的处理，如除油、除水份、打磨等。处理