不对称催化与手性药物的合成

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ

课程名称:不对称催化合成

姓名： 文霞 学号： 201337120040 专业： 化学工程

不对称催化合成试题

1．

什么是不对称合成反应？什么是不对称催化合成反应？

答: 不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。不对称催化合成反应是通过使用手性催化剂来实现不对称合成反应。 2．

命名手性化合物的方法有哪几种？主要用什么来表示手性化合物的光学纯度？测量对映体组成的方法主要有哪几种？

答：手性化合物命名的方法有R/S标记法，D/L标记法，赤式苏式标记法。主要用ee值表示光学纯度，测量对映体组成的方法有测定比旋度、核磁共振法、层析法（气相色谱和液相色谱）、毛细管电泳法、X射线衍射法等。 3．

除了不对称碳中心的手性化合物外，还有哪些结构具有手性？

答：轴手性

２００６年第２６卷第１０期，１３５３～１３６ｌ

Ｃｈｉｎｅｓｅ

有机化学

、，０１．２６．２００６

Ｎｏ．１０．１３５３～１３６１

Ｊｏ啪ａｌ

ｏｆ０ｒｇａｎｉｃＣｈｅＩＩｌｉｓ町

综述与进展

维生素Ｅ的不对称合成

黄贤贵口

李

涛６

金荣华口

田伟生‰％６

（４上海师范大学上海２００２３４）

（６中国科学院上海有机化学研究所上海２０００３２）

摘要系统地综述了维生素Ｅ的合成方法，旨在为进行维生素Ｅ及其相关萜类化合物合成的研究人员提供参考关键词维生素Ｅ；生育酚；不对称合成

ＡＳｙｍｍｅｔｒ＿ＣＳｙｎｔｈｅＳｉＳＯｆＶｉｔａｍｉｎＥ

ＨＵＡＮＧ，Ｘｉａｎ—Ｇｕｒ

Ｕ，Ｔａ０６

Ｊ矾，Ｒｏｎｇ—Ｈｕ∥ⅡＡＮ，Ｗｅｉ．Ｓｈｅｎｇ木一’６

（４砌删加ｆⅣＤ瑚甜踟咖哪ｆ秒，抛增砌ｆ２ＤＤ２３４）

（６鼬日咒ｇ砌ｆ觑鲥ｍ纪Ｄ，Ｄ，ｇ日，ｚｆｃ劬Ｐｍ妇鲫，鳓加ＰｓＰＡｃ础例Ｄ，＆ｆ８，ｌｃｅｓ，跏鲫ｇ砌ｆ２ＤＤ∞２）

Ａｂｓｔｍｃｔ

ｒｎ＿ｌｉｓｒｅＶｉｅｗｓｕⅣｅｙｓｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｓｙｎｎｌｅｓｉｓｏｆＶｉｔａＪ［ＩｌｉｎＥｉｎｄｅｔａｉｌａｉｍｔｏｏｆ艳ｒｒｅｆ色ｒｅｎｃｅｆｏｒ

ｍｅｒｅｓｅａｒｃｈｅｒｓｗｈｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅＫｅｙｗｏｒｄｓ

ＶｉｔａＩＩｌｉｎ

Ｖｉｔ砌ｎＥａｎｄｒ

不对称同盟与韩国的反美主义

【原文出处】当代亚太

【原刊地名】京

【原刊期号】20096

【分 类 名】国际政治

【英文标题】Asymmetrical Alliance and Anti-Americanism in Republic of Korea

【保留字段】本文系中国社会科学院亚洲太平洋研究所重点课题“韩国社会的反美主义研究”的最终成果。

作者首先感谢匿名评阅专家提出的宝贵修改意见，同时也感谢张宇燕、李文、周方银、高程、冯维江、王晓玲、朱凤岚等诸位同仁提出的建设性意见，感谢复旦大学唐世平教授和北京大学尹保云教授的指点和帮助。当然，文责自负。

【作 者】董向荣

【作者简介】董向荣，中国社会科学院亚洲太平洋研究所副研究员

【关 键 词】反美主义/不对称同盟/驻韩美军/韩美关系

Anti-Americanism/Asymmetrical Alliance/US Forces Korea/ROK-US Relations

韩国与美国之间是一种不对称的军事同盟关系。1953年朝鲜战争结束后，应韩国的强烈要求，美国开始在韩国长期驻军。民主化后，韩国的反美主义日

信息不对称、公司传闻①与股价同步性

金 智

（中山大学管理学院，会计系）

摘要：本文研究公司传闻的产生与信息不对称之间的关系，以及公司传闻如何影响了股价同步性。研究结果发现，公司传闻的产生与管理者和投资者之间的信息不对称程度有直接的相关关系，并且公司传闻作为一种非正式披露信息显著影响了股价同步性。 现有信息披露的相关文献一直集中于正式披露信息（如财务报告等）的研究，而忽略了对非正式披露信息的研究。然而，本文的研究结果揭示了作为非正式披露信息的公司传闻产生的内在机理及其市场后果。

关键词：公司传闻 股价同步性 信息不对称 非正式披露信息

一、引言

市场作为一种信息交流机制，一个最为重要功能就是将汇总的市场信息反映到价格之中，并通过价格引导资源的配置（Hayek，1945）。根据有效市场理论，资本市场中的股票价格以同样的原理指引着资源的配置。既然信息引导价格，而价格又引导资源配置，那么，也可以说，资本市场中的信息效率决定着资源配置的效率。Akerlof（1970）对旧车市场中信息问题的理论分析，Healy and Palepu（2001）、Bushman，Piostroki and Smith（2004）等人的实证研究均证明了这一观点的合

不对称三相电路的计算

§7-4 不对称三相电路的计算不对称三相电路 (unsymmetrical three-phase circuit) : 三相电路的电源电压不对称， 三相电路的电源电压不对称，或负载阻抗 (包括 包括 传输线阻抗) 不对称， 传输线阻抗 不对称，或电源电压和负载阻抗均不对 称。 1. 当电源与负载均作星形联接时，无论有中线或无中 当电源与负载均作星形联接时， 均可用节点分析法求解。 线，均可用节点分析法求解。

不对称三相电路的计算

负载中性点与电源中性点之间的电压为1 & 1 & 1 & U sA + U sB + U sC ZA ZB ZC = 1 1 1 1 + + + Z A ZB ZC ZO

& U O ′O

≠0

不对称三相电路的计算

& 各相电流为 求出 U O′O 后，各相电流为

& & U sA U O′O & IA = ZA

& & U sB U O′O & IB = ZB

& & U sC U O′O & IC = ZC

不对称三相电路的计算

中线电流为 中线电流为

& & & & IO = I A

财务报告的频率,信息不对称和股权成本

摘要 通过用手工收集的有关公司从1951年到1973年的临时报告频率数据来看,我

们探求到了财务报告频率给信息的不对称和股权成本带来的影响。我们的研究结果表明,更高的频率报告能够减少信息的不对称性和股权成本,而且它们能使公司报告频率选择的内生性考虑变得更为强劲。当我们专注于报告频率中的强制性变化时，我们获得了与上述类似的结果。我们的结论表明了增加报告频率的有益之处。

关键词 临时报告频率 信息不对称 股权成本

引言

总的来说，凡是向美国证交会提交的某公司财务报告,其披露往往会获得比其他公司报表更大程度上的突出性和关注度。例如, 在法律制裁的威胁下,公司高管有义务证明这些报告的准确性;独立会计师需证明财务报表在公认会计准则下财务报表的演示文稿和制备之间的一致性,以及各种各样的公司利益相关者在他们试图评估时机、规模和一个公司的未来现金流风险时要仔细检查并分析这些财务报告。尽管大家一致认同财务报表在经济中扮演的重要角色，但是，相应地，在公司财务报告频率如何影响公司决策的制定和公司利益相关者行动的问题上却没有得到学术关注。在此次研究中,我们直接地去探求临时报告频率是如何影响经济生活中公平与资源有效配置的两大支柱

第21卷第5期

2010年9月化 学 研 究CHEMICAL RESEARCH中国科技核心期刊hxyj@

基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展

李高伟,赵文献11*,郭 蕊,刘新明,郭保国,王敏灿2112

(1.商丘师范学院化学系商丘师范学院有机新材料合成重点实验室,河南商丘476000;

2.郑州大学化学系河南省化学生物与有机化学重点实验室,河南郑州450052)

摘 要:Henry反应是一类有效的碳碳键形成反应,其产物邻硝基醇可进一步转化为含氮、氧原子的有机中间

体.根据催化剂的结构类型对基于烷基锌金属络合催化的不对称Henry反应进行了综述.

关键词:Henry反应; -硝基醇;烷基锌;研究进展

中图分类号:O646.1文献标识码:A文章编号:1008-1011(2010)05-0107-06

ResearchProgressinCatalyticAsymmetricHenryReaction

BasedonAlkylzincReagents

LIGao-wei1,ZHAOWen-xian1*,GUORui2,LIUXin-ming1,GUOBao-guo1,WANGMin-can2

(1.DepartmentofChemistryandK

关于手性药物药学研究的几点看法

伴随着手性拆分技术以及不对称合成技术的日益成熟，手性药物的研究已成为新药研究的一大热点。1992年1月美国FDA发布有关手性药物的指导原则。据不完全统计，1999年美国FDA批准上市的37个新药中，18个为手性药物，其中16个为单一的对映体。目前世界上正在开发1200种新药中，有820种为手性药物，其中612种以单一的对映体进行开发。而在实际使用中，手性药物所占的比重也越来越大。如1999年手性药物在全世界的销售额达到1150亿美元，比1998年的998亿美元增加了15.2%，约占当年药品总收入（3600亿美元）的三分之一。

具体到国内的新药研究领域，对单一的立体异构体药物的研究也越来越重视，申报品种逐渐增加。由于手性药物的立体化学特征，以及体内酶、受体等生物大分子的立体特异性，对这类药物的研究及审评都有其特殊之处。为更好地审评此类药物，我专业组先期进行了一些文献调研工作：除美国FDA外，欧盟（具体要求同ICH）、加拿大及ICH都对手性药物的研发提出了一些具体要求。药审中心根据以往审评工作结合与国内有关专家的专题讨论，对此问题也提出了初步的审评要点。现将各方的情况简要概括如下：

一、 ICH对手性药物的要求