稀土配合物发光材料合成

第24卷第1期稀　　土Vol.24,No.1

2003年2月ChineseRareEarthsFebruary2003

稀土发光材料的合成方法

1,2

3*

4

4

X

孙彦彬,邱关明,陈永杰,耿秀娟,代少俊

5

(1.东北大学,辽宁　沈阳　110006;2.吉林大学,吉林　长春　130026;

3.长春光机学院,吉林　长春　130022;4.沈阳化工学院,辽宁　沈阳　110021;5.盐城工学院,江苏　盐城　224003)

　　摘　要:综述了目前国内外稀土发光材料的几种合成方法,包括传统的高温固相反应法、几种软化学法(溶胶-凝胶法、低温燃烧法、水热合成法、缓冲溶液沉淀法)和物理合成法(微波辐射合成法,CO2激光加热气相沉积合成法)。总结了每种合成方法的优缺点,并对稀土发光材料新的合成方法进行了展望。

关键词:稀土;发光材料;合成方法

中图分类号:O614.33　　文献标识码:A　　文章编号:1004-0277(2003)01-0043-06

　　自从20世纪70年代灯用稀土荧光粉商品化以来,发光材料的研究进入了一个新的阶段。由于稀土发光材料具有许多优良的性能和广泛的用途,目前已成为发光材料研究的一个热点。新的稀

浅述稀土发光材料

日新月异的现代技术的发展需要很多新型材料的支持。自从第三次科技浪潮席卷全球以来，新型材料同信息、能源一起，被称为现代科技的三大支柱。新材料的诞生会带动相关产业和技术的迅速发展，甚至会催生新的产业和技术领域。材料科学现已发展成为一门跨学科的综合性学科。根据我国当前及未来发展的实际情况，新材料领域值得注意的新发展方向主要有半导体材料、结构材料、无机发光材料、有机／高分子材料、敏感与传感转换材料、纳米材料、生物材料及复合材料。

1. 稀土发光材料简介

1.1 稀土发光材料的电子组态特征

稀土离子的发光特性来源于其电子构型的特殊性。发射与激发主要源于4f能级间或5d-4f能级间的电子跃迁。研究稀土发光材料，实际是研究4f轨道上与f电子的物理性质相关的材料。

稀土原子和离子的电子组态具有下列特征：

(1) 中性La系原子中，没有4f电子的La (4f0), 4f电子半充满的Gd (4f7)和4f电子全充满的Lu (4f14)都有一个5d电子，即m＝1；此外，Ce原子也有一个5d电子，其他La系原子的 m 都为零。

(2) 对于一个具体的稀土元素，相对于6s和5d电子，4f 电子的能量要低一些，因此6s和5d最容易电离，如果没有5

摘要

在过去的二十多年里，金属-有机骨架（MOFs）材料作为一类新型的分子基多功能材料，由于其兼具有多孔性、比表面积大、可剪裁、可设计、易功能化等特点，在光、电、磁、气体存储和分离、催化剂、传感器以及手性拆分等诸多领域均表现出了巨大的应用前景，受到了学术界和和工业界越来越多的关注。羧酸类配体配位方式灵活多样且配位能力强，由它构筑的金属-有机骨架材料已经成为当前配位化学研究的热点。由于镧系元素的电子结构中都有一个没有完全充满的4f 电子层，且各种镧系元素4f 层电子数的不同，这组元素的每一个元素又都具有各自特别的性质，特别是光学和磁学性质。近十几年来，镧系元素被越来越多的化学工作者选作金属有机骨架材料的金属中心。本论文采用对苯丙二烯酸和9,9-二甲基芴-2,7-二羧酸两种二羧酸配体分别与多种镧系金属盐，通过分子水热及溶剂热方法合成得到了12种结构新颖且具有独特发光性能的配位化合物。通过X-射线单晶衍射、粉末 X-射线衍射、元素分析、热重分析、荧光光谱和红外光谱等手段对晶体结构和光学性能进行了研究。具体成果概括为以下三点:

1. 以对苯丙二烯酸作为桥联配体，利用溶剂热法，与镧系金属离子进行配位自组装，设计合成得到了三种具有新颖结构的多孔配位聚合物

毕 业 论 文（设计）

中文题目： 稀土Sm化合物/硅橡胶材料的制备及发光性能 英文题目：Preparation and Luminescence of Sm3+ Complex Doped Silicone Rubber

姓 名____ ___ 学 号__ ___ 专业班级 指导教师_ _ 提交日期___2009.5.20___

教务处

稀土Sm化合物/硅橡胶材料的制备及发光性能

摘要

制备了Sm化合物掺杂的硅橡胶材料，并对其力学性能和发光性能进行了测试。研究表明，随着Sm化合物的掺入量增加，材料的硬度、整体拉伸性能略有下降，但仍能保持硅橡胶的基本性能。掺杂材料的荧光强度随Sm化合物的含量的增加而增大，表明没有发生荧光淬灭现象，其原因在于化合物的有机配体对Sm3+离子有屏蔽作用。

关键词 钐化合物；硅橡胶；力学性能；发光性能

2

Preparation and Luminescence of Sm3+ Complex Doped Silicone

Rubber

Ai-jing Xie

Cl

1a6c528bb307e87100f69619 - 1 - 中国科技论文在线稀土金属有机配合物的合成及其在有机合

成反应中的应用

周双六，方鸿，潘重庆，王成燕，王绍武

基金项目：高等学校博士点专项科研基金资助（201034241100001）；国家级大学生创新训练计划（201210370080）

作者简介：周双六（1973-），男，教授，主要研究方向：金属有机化学

通信联系人：王绍武（1964-），男，教授，研究方向：金属有机化学. E-mail: swwang@1a6c528bb307e87100f69619

（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖，241000）

5 摘要：稀土金属有机配合物由于其具有独特的结构和特殊的活性，有关稀土金属配合物的合成、成键以及反应性能研究已成为金属有机化学工作者的研究热点。近年来，非茂基稀土金属化学和特别是二价稀土金属化学取得了突破性进展，实现了除放射性元素Pm 外所有稀土元素二价稀土配合物的合成。本文综述了近年来稀土金属有机配合物的合成、成键以及在催化有机合成反应中的最新进展。主要包括三价稀土有机配合物，二价稀土有机配合物以及稀土有机配合物在催化新的有机合成反应中的应用。

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关键词：有机合成；稀土有机配合物；催化

━42━JournalofBaichengNormalCollegeVol.204,2006　　　

稀土发光材料的特点及应用介绍

曹铁平

(白城师范学院化学系,吉林白城137000)

　　摘要:本文概述了稀土发光材料近几年的研究进展,重点介绍稀土发光材料的特点、

合成方法和应用,以及我国稀土发光材料生产现状和未来发展前景展望。

关键词:稀土;发光材料;应用中图分类号:O614

文献标识码:A

文章编号:1673-3118(2006)04-0042-03

稀土发光材料优点是发光谱带窄,色纯度高,色彩鲜艳;吸收激发能量的能力强,转换效率高;发

射光谱范围宽,从紫外到红外;荧光寿命从纳秒跨越到毫秒6个数量级,磷光最长达十多个小时;材料的物理化学性能稳定,能承受大功率的电子束,高能射线和强紫外光的作用等。今天,稀土发光材料已广泛应用于显示显像,新光源,X射线增感屏,核物理探测等领域,并向其它高技术领域扩展。

2　稀土发光材料的合成方法稀土发光材料的合成方法包括水热合成法、高温固相合成法、微波合成法、溶胶———凝胶法、微波辐射法、燃烧合成法以及共沉淀法。

水热法合成稀土发光材料具有反应条件温和,可以创造平衡缺陷浓度和生成新物相;制得的粉体晶粒发育完整,结晶度良好,粒径很小且分

铜离子配合物的合成及应用

吴天昊 袁航 张俊 焦卓浩 唐琦 王琪 席鑫 张存忠 次仁旺加

中南大学化学化工学院应用化学1301班

指导老师 张寿春

摘要：铜元素是普遍存在于动植物中的生命必需的微量元素之一，在生命过程中起着重要作用。许多金属酶和金属蛋白的活性部位均含有双核铜(Ⅱ)结构单元。此外，铜的配位点较多，有很好的配位性能，能够跟绝大多数配体形成铜配合物，使得铜在配位催化上的研究更加方便。铜配合物在催化、光电材料等方面的应用逐渐成为研究重点。本文介绍了一些配合物的常用合成方法并对铜离子配合物的应用前景作出了介绍与展望。

关键词：配位化学；金属配合物；铜离子；合成方法；光学应用；医学应用

1.引言

近年来．由于金属配合物在日常生活和工业上都有广泛的应用，尤其过渡金属对探索和研究药物分子抗菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义。在催化、光学材料以及电学材料等方面具有新型功能的金属配合物的研究也受到人们的广泛关注。铜元素在动植物中是普遍存在的，它是生命必需的微量元素之一，在生命过程中起着重要作用。许多金属酶和金属蛋白的活性部位均含有双核铜(Ⅱ)结构单元．铜化合物具有多变的配位结构和活化小分子的催化特性，常被用作双取代过氧化物分解的催化剂。此外，

郑州大学

硕士学位论文

新型发光材料芳香胺类聚合物的酶催化合成及性能研究

姓名：韩立友

申请学位级别：硕士

专业：材料学

指导教师：曹少魁

2002.6.1

摘要

摘要

近年来，过氧化物酶催化苯胺类化合物、苯酚类化合物的聚合反应取得了较大的进展。本实验室曾分别以邻、间、对苯二胺和邻、间、对氨基苯酚为单体进行了酶催化聚合反应的初步探讨，并对聚合物的结构和性能进行了初步表征。为了进一步改进聚合物的热性能、电化学性能和光致发光性能，我们设计了一系列具有大共轭结构或具有供电子取代基的苯胺类衍生物作为单体，如（ｉ）碱性品红、（２）４，４’一二氨基二苯乙烯一２，２’一二磺酸（ＤＳＤ酸）、（３）４，４’一联萘二胺、（４）对氨基苯乙酮、（５）２，４一二氨基甲苯等，首次利用酶法催化实现了聚合，并利用红外吸收光谱（ＩＲ）、核磁共振氢谱（ＨＮＭＲ）、紫外一可见吸收光谱（ＵＶ—ＶｉＳ）和凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）等手段初步考察了聚合物的结构；凝胶渗透色谱仪显示聚合物有较高的分子量和窄的分子量分布；通过差示扫描量热分析和热重分析对聚合物的热性能进行了表征，与聚苯胺及聚苯二胺相比，热性能有了较大提高，一些聚合物在６００℃的热失重只有２０％左右；循环伏安曲线显示这类聚合物具有好的电氧化还原性能；

配合物习题

1.下列关于叙述中，正确的是.（ ）

[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0; K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性; Fe2+的六配位配合物都是反磁性的；

所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。

2.下列关于叙述中，错误的是.（ ）

Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）

Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（ ） 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）

已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。

3.已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.； (C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。

4.价键理论可以解释配合物的（ ）。 (A)磁性和颜色； (B)空间构型和颜色； (C)颜色和氧化还原性； (D)磁性和空间

开题报告

应用化学

新型茂混配镁配合物的合成

一、选题的背景和意义

β-二亚胺是一类含有-N=C-C-C=N-结构的不饱和亚胺化合物。β-二亚胺作为一类配体有其自身的优点。比如，其合成原料容易获得，合成路线简单方便，毒性小，与金属离子的配位方式非常多样，具有很强的配位能力，通常可以作为纯粹的σ-电子给体，或者以σ、π-复合电子给体的形式出现，立体效应、电子效应、配体骨架等都容易调节，可以作为一类新型的催化体系。

早在上世纪40年代人们就已经报道了用β-二亚胺作为配体合成β-二亚胺金属化合物。如与澜系，VB，VIB，VIIB，VIII族的过渡金属反应外，β-二亚胺还可以与很多主族金属反应，但是，通过查阅大量的文献发现，对于混配的金属配合物合成的研究仍然很少。为了进一步研究主族金属β-二亚胺配合物的结构及其反应性能，本论文合成了新型茂混配镁配合物，并对合成的配合物进行了初步表征。研究配位化学，特别是β-二亚胺配体的研究，有着重要的意义。一方面是β-二亚胺基作为辅助配体合成了一些金属有机配合物，发现这一配体是合成混配型稀土金属有机配合物的理想配体，并具有独特的催化反应性能，是优良的催化剂，能够开发新能源和新型化学反应，合成各种有效的新型材料、试剂和某些特效药