甲醇羰基合成醋酸工艺流程

甲醇羰基合成醋酸催化剂综述

醋酸是一种重要的有机化工原料,其生产方法主要有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。乙醛氧化法在常压、60℃下乙醛的转化率达到95%,但因该法所采用的有机汞催化剂对环境污染严重,目前已经被逐渐淘汰;烯烃直接氧化法则因其原料(丁烷、石脑油等)转化率较低、产品分离工艺复杂、成本高等因素使其竞争力受到了限制;甲醇羰基化法合成醋酸的工艺路线具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。由美国孟山都(Monsanto) 公司开发的甲醇低压羰基合成醋酸工艺自20 世纪60 年代末开发投产以来,目前已成为世界生产醋酸的主要生产方法。该工艺采用铑的卤化物为催化剂、碘甲烷为促进剂,在压力218～310 MPa 和温度175～185 ℃下实现了甲醇和一氧化碳羰基合成醋酸。

甲醇羰基化法：

该法以甲醇和C0为原料，经羰基化合成醋酸。CH3OH+CO== CH3COOH甲醇法的优点是原料路线多样化，以煤焦、天然气、重油为基本原料，特别适用于煤化工，副产物少，三废少，且易于处理，催化剂活性高，寿命长，用量少，但由于物料的腐蚀性较强，其设备、管道、阀门、管件、仪表等需采用昂贵的特种合金，因而投资要大一些。甲醇羰基化法根据合

甲醇羰基合成醋酸催化剂综述

醋酸是一种重要的有机化工原料,其生产方法主要有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。乙醛氧化法在常压、60℃下乙醛的转化率达到95%,但因该法所采用的有机汞催化剂对环境污染严重,目前已经被逐渐淘汰;烯烃直接氧化法则因其原料(丁烷、石脑油等)转化率较低、产品分离工艺复杂、成本高等因素使其竞争力受到了限制;甲醇羰基化法合成醋酸的工艺路线具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。由美国孟山都(Monsanto) 公司开发的甲醇低压羰基合成醋酸工艺自20 世纪60 年代末开发投产以来,目前已成为世界生产醋酸的主要生产方法。该工艺采用铑的卤化物为催化剂、碘甲烷为促进剂,在压力218～310 MPa 和温度175～185 ℃下实现了甲醇和一氧化碳羰基合成醋酸。

甲醇羰基化法：

该法以甲醇和C0为原料，经羰基化合成醋酸。CH3OH+CO== CH3COOH甲醇法的优点是原料路线多样化，以煤焦、天然气、重油为基本原料，特别适用于煤化工，副产物少，三废少，且易于处理，催化剂活性高，寿命长，用量少，但由于物料的腐蚀性较强，其设备、管道、阀门、管件、仪表等需采用昂贵的特种合金，因而投资要大一些。甲醇羰基化法根据合

内蒙古大学本科毕业

目录

内蒙古大学本科毕业

低温甲醇洗工段

概述

在合成氨生产过程中，无论采用哪一种原料和任何制气方法所制得的合成氨原料气，除含有氢和氮外，还含有相当数量的合成氨所不需要的各种杂质，如：CO2、CO、H2S、HCN、有机硫化物、氮的氧化物、煤焦油等。其中氧化物和硫化物是合成触媒的毒物，必须在进合成塔以前清除干净，而CO 2和H2S等高熔点物质在进入深冷装置时就会结成固体，堵塞管道和设备，因此，在进深冷之前就必须将它们清除。

在原料气中含量最大的杂质是CO2 和H2S，它们溶于水溶液中呈酸性反应，故也称酸性气体。

从气体中消除CO2和H2S杂质，主要采用吸收法。

吸收方法很多，其基本特点都是利用气体中各种组分在某种溶剂中的溶解度不同而进行的。气体中的H2S和CO2同时或分步被溶剂选择性地吸收，然后在提高温度和降低压力的情况下，使H2S和CO2从溶液中分步释出。H2S可用于制造单质硫和硫酸；而CO2可用作制造尿素和纯碱等产品的化工原料。

从吸收操作来讲，根据吸收原理，可分为化学吸收法和物理吸收法两大类。 化学吸收法是利用酸性气体能和溶于水中的碱性化合物或碱性溶剂反应来除去酸性气体。从经济观点看，只有能再生的溶液才是有利的。也就是

甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展 1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制

甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展 1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制

甲醇性质及应用1 物理性质甲醇是饱和醇系列中的代表，分子式为CH3OH,相 对分子质量为32.04.在常温常压下，纯甲醇是无色、 不流动、不挥发、可燃的有毒液体，有类似乙醇的 气体。甲醇可以与水、乙醇、乙醚等很多有机液体 互溶，但不能和脂肪烃类化合物互溶。甲醇蒸气和 空气混合，在一定范围内形成爆炸性混合物，爆炸 极限为6.0%~36.5%(体积)。

项目液体密度/kg·m-3 蒸气密度/kg·m-3

数据

项目

数据35.295 3.169

791.3 蒸发潜热 (64.7℃)/kJ·mol-1 1.43 熔融热(— 97.1℃)/kJ·mol-1

沸点/℃熔点/℃ 临界温度(Tc)/℃ 临界压力(pc)/MPa

64.7240 7.97

液体黏度(20℃)热导率/[J/(m·s·K)] 空气中最大允许浓度/ g·m3

0.59450.140 2.1×10-3 0.05

-97.8 蒸气黏度(15℃)

自燃点/℃ 在空气中 在氧气中

473 461

空气中爆炸极限(体积分数) /% 6.0--36.5 下限--上限

2 化学性质甲醇是最简单的饱和脂肪醇，具有脂肪醇的化学性能， 其化学性很活泼

醋酸乙烯生产的工艺流程

摘要 醋酸乙烯（VAc）是一种重要的有机化工原料，特别是醋酸乙烯通过自

身聚合或与其它单体共聚，可以生成应用很广的衍生物。醋酸乙烯生产方法有乙炔法、乙烯法以及碳一化学法等，醋酸乙烯工业的发展具有广阔前景。 关键字 醋酸乙烯 工艺

1 乙炔气相法合成醋酸乙烯

乙炔气相法原料是醋酸和乙炔。用该法合成醋酸乙烯反应有许多副产物的产生。

1.1主要反应方程式

C2H2 +CH3COOH →CH3COOCHCH2 放热

随着温度的升高，副反应加剧，因此应控制反应温度和避免局部过热。

1.２ 醋酸乙烯工艺流程

乙炔气相法合成醋酸乙烯工艺流程包括合成和气体分离两个工段

合成工段是乙炔与醋酸在流化床反应器中通过活性碳醋酸锌催化合成醋酸 乙烯，分离工段把合成气中的高沸物醋酸和醋酸乙烯等液化，与不凝气乙炔、氮

气、二氧化碳等分开。分离工段的分离塔为筛板和泡罩的混合塔板结构，全塔共 22 块塔板，分为三段，从下往上数1～8 层为第一段，9~14 层为第二段，15~22 层为第三段。第一段是利用循环液洗涤掉气体中含有的催化剂粉末；第二段是冷 凝大部分的醋酸、醋酸乙烯、巴豆醛和水等高沸物；第三段是分离出不凝气乙炔。

新鲜乙炔经净化脱

焦炉煤气制甲醇工艺手册

4.1概述

4.1.1装置设计规模 甲醇年产量：21万吨 公称能力：20万吨

4.1.2装置组成及各工序名称

焦炉气制甲醇装置工艺装置包括以下各工序：

主项名称

（1） 焦炉气湿法脱硫 （2） 焦炉气净化及粗脱硫 （3） 焦炉气精脱硫 （4） 转化及热回收 （5） 甲醇合成 （6） 甲醇精馏 （7） 空分 （8） 焦炉气压缩 （9） 合成气压缩 （10） 焦炉气气柜 （11） 锅炉给水及除氧槽 （12） 中间罐区 （13） 成品罐区及装卸站 （14） 火炬 （15） 公用系统

4.1.3生产方法

本装置以焦炉气为原料，采用全低压、空气透平膨胀、内压缩（液氧）加氮压机流程的空分工艺；20000m3气柜；焦炉气压缩采用电机驱动无油螺杆式压缩机；

代号 00A 00B 01 02 03 04 05 06A 06B 07 08 09 10 11 12

简化代号

0A 0B 1 2 3 4 5 6A 6B 7 8 9 10 11 12

ADA+PDS湿法脱硫，氧化铁干法粗脱硫加变温吸附（TSA）脱除焦油、萘；二段加氢转化及干法脱硫；纯氧部分催化氧化，转化废热锅炉副产3.8MPa（g）中压蒸汽；合成气压缩采用蒸汽透平驱动带循环段离

焦炉煤气制甲醇工艺手册

4.1概述

4.1.1装置设计规模 甲醇年产量：21万吨 公称能力：20万吨

4.1.2装置组成及各工序名称

焦炉气制甲醇装置工艺装置包括以下各工序：

主项名称

（1） 焦炉气湿法脱硫 （2） 焦炉气净化及粗脱硫 （3） 焦炉气精脱硫 （4） 转化及热回收 （5） 甲醇合成 （6） 甲醇精馏 （7） 空分 （8） 焦炉气压缩 （9） 合成气压缩 （10） 焦炉气气柜 （11） 锅炉给水及除氧槽 （12） 中间罐区 （13） 成品罐区及装卸站 （14） 火炬 （15） 公用系统

4.1.3生产方法

本装置以焦炉气为原料，采用全低压、空气透平膨胀、内压缩（液氧）加氮压机流程的空分工艺；20000m3气柜；焦炉气压缩采用电机驱动无油螺杆式压缩机；

代号 00A 00B 01 02 03 04 05 06A 06B 07 08 09 10 11 12

简化代号

0A 0B 1 2 3 4 5 6A 6B 7 8 9 10 11 12

ADA+PDS湿法脱硫，氧化铁干法粗脱硫加变温吸附（TSA）脱除焦油、萘；二段加氢转化及干法脱硫；纯氧部分催化氧化，转化废热锅炉副产3.8MPa（g）中压蒸汽；合成气压缩采用蒸汽透平驱动带循环段离

醋酸乙烯的生产装置和工艺流程

摘要：简述了醋酸乙烯的基本性质，并对醋酸乙烯的生产工艺、生产装置、工艺流程

作出了阐述。

关键词：生产装置 工艺流程 发展情况

醋酸乙烯又名乙酸乙烯酯（VAc），该产品是无色可燃性液体，不溶于水，可溶于大多数有机溶剂；易燃，遇氯、溴、臭氧则迅速发生加成反应。从20世纪初被发现以来,经过近100 a的发展,醋酸乙烯通过生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、缩醛树脂等一系列衍生物,在涂料、合成纤维、皮革加工、土壤改良等领域得到了越来越广泛的应用,这些应用又进一步促进了醋酸乙烯生产技术的发展。

1 醋酸乙烯的生产工艺

1.1 乙炔法

1.1.1 乙炔液相法

醋酸乙烯VAc最早的生产方法———乙炔液相法。1912年, F Klatte用汞盐为催化剂,乙炔和醋酸液相合成二醋酸乙叉酯时,在副产物中发现了含量为5%的VAc。这种方法用硫酸汞为催化剂，在30～75℃的条件下,将过量的乙炔通入醋酸溶液中,生成的VAc由未反应的乙炔带出，副产的二醋酸乙叉酯可进一步裂解制VAc。 1.1.2 乙炔气相法

1921年,德国Consortium für Electrochemische Industrie公司开发出了乙炔、醋酸气相合成VAc