配位场理论和络合物结构思维导图

第三章 配位场理论和络合物结构

一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是（ ）

A、[Co(NH3)6]3+ B、 [Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4- 2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

A、[Cu(H2O)6]2+ B、[Co(H2O)6]2+ C、[Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4- 3、CN-是强场配体，?值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有什么轨道可形成反馈?键？

A、低能空轨道 B、高能空的?*轨道 C、高能量占有?轨道 D、低能量占有轨道 4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序 （1）[CoF6]4- (2) [CoF6]4- (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3) B、(1)=(2)< (3) C、(1)<(2)< (3) D、 (2) > (1)>(3) 5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )

A. 三角双

第三章 配位场理论和络合物结构

一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是（ ）

A、[Co(NH3)6]3+ B、 [Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4- 2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

A、[Cu(H2O)6]2+ B、[Co(H2O)6]2+ C、[Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4- 3、CN-是强场配体，?值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有什么轨道可形成反馈?键？

A、低能空轨道 B、高能空的?*轨道 C、高能量占有?轨道 D、低能量占有轨道 4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序 （1）[CoF6]4- (2) [CoF6]4- (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3) B、(1)=(2)< (3) C、(1)<(2)< (3) D、 (2) > (1)>(3) 5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )

A. 三角双

第八章 络合物(配位化合物)化学基础

【竞赛要求】

配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体

?场理论。Ti(H2O)36的颜色。路易斯酸碱的概念。

【知识梳理】 一、配合物基本知识

1、配合物的定义

由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。

[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。

[Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。

思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O ②K2PtCl6

第八章 络合物(配位化合物)化学基础

【竞赛要求】

配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体

?场理论。Ti(H2O)36的颜色。路易斯酸碱的概念。

【知识梳理】 一、配合物基本知识

1、配合物的定义

由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。

[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。

[Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。

思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O ②K2PtCl6

配位场理论-正文

说明和解释配位化合物的结构和性能的理论。在有些配合物中，中心离子（通常也称中心原子）周围被按照一定对称性分布的配位体所包围而形成一个结构单元。配位场就是配位体对中心离子（这里大多是指过渡金属络合物）作用的静电势场。由于配位体有各种对称性排布，遂有各种类型的配位场，如四面体配位化合物形成的四面体场，八面体配位化合物形成的八面体场等。

有三种理论用于说明和解释配合物的结构和性能：价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。由L.C.鲍林提出的价键理论，在说明配合物（或配离子）的几何构型和磁学性质是很有效的(表1)，但对含有较多的d电子的过渡金属配合物的稳定存在和配合物的电子光谱却不能给予满意的解释。因此，目前价键理论已基本不用了。而处理离子型配合物的晶体场理论和处理共价型配合物的分子轨道理论的结合成为配位场理论，在20世纪50年代以来得到迅速发展，用于讨论过渡金属配合物的物理化学性质。晶体场理论和分子轨道理论则是配位场理论的两种极限情况。

晶体场理论 由H.A.贝特和J.H.范扶累克提出的一种点电荷模型，认为配位体与中心离子的作用类似于离子晶体中正、负离子的静电吸引力，而不考虑中心离子的轨道与配位体轨道的重叠。

磁化率——络合物结构的测定

摘要：本实验探究了磁介质在磁场中的磁化现象，利用古埃磁天平测定物质磁化率，其中

磁场强度用已知克磁化率的莫尔盐进行间接标定，然后测定 FeSO4·7H2O 和 K4[Fe(CN)6]·3H2O 的磁化率并进一步推测出络合物中的未成对电子数，进而判断络合物中央离子的电子结构和成键类型

关键词：磁化率 古埃磁天平 电子结构 络合物

Magnetic Susceptibility ——The Measurement of the Structure of Coordination Compounds

MingXuan Zhang PB15030833

Abstract:In this experiment, we explored the phenomenon of magnetic medium in the

magneticfiled and measure the magnetic susceptibility of some substances by GOUY magnetic balance. The intensity of the magnetic filed is standarded by (N

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲 络合物(配位化合物)化学基础

【竞赛要求】

配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合

?物的晶体场理论。Ti(H2O)36的颜色。路易斯酸碱的概念。

【知识梳理】 一、配合物基本知识

1、配合物的定义

由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。

[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。

[Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。

思考：下列化合物中哪个是配合物

①CuSO4·5H2O ②K

络合物磁化率测定----思考题

1在相同励磁电流下，前后两次测量的结果有无差别？磁场强度是否一致？在不同励磁电流下测得样品的摩尔磁化率是否相同？ 答：在相同励磁电流下，前后两次测量的结果通常有差别。由于电磁铁的磁芯所用的磁导材料不是理想的软磁体，在电流为零没有外加磁场时，存在一定的剩磁。因此，在升降电流时，在相同的电流强度下，实际所产生的磁场强度有一定的差异。在不同励磁电流下测得样品的摩尔磁化率应相同，因摩尔磁化率是物质的特质。

2样品的装填高度及其在磁场中的位置有何要求？如果样品管的底部不在极缝中心，对测量结果有何影响？标准样品和待测样品的装填高度不一致对实验有何影响？同一样品的不同装填高度对实验有何影响？

答：样品粉末要填实，装填高度与磁极上沿齐平；样品管的底部要置于电磁铁的极缝中心。如果样品管的底部不在极缝中心，则（1）样品有可能处于梯度相反的磁场中，样品受到的一部分磁力会被抵消而使测量结果偏低；（2）只有在极缝中心位置，才是磁场梯度为零的起点，这是原理中计算的基本要求, 以保证样品位于有足够梯度变化的磁场中,减少测量的相对误差。

如果标准样和待测样的装填高度不一致会影响实验结果，因为只有高度一致时装填体积才相同(即V样=V标)，才能在

配位化合物

第4章

配位键和配位化合物4.1 配位化合物的基本概念 4.2 配位化合物的化学键理论 4.3 配位化合物的应用(选修)

配位化合物

本章学习要求 1、掌握简单配合物的定义、组成、命 名和结构特点；

2、理解配合物价键理论的基本要点，并能用其解释配合物的磁性、杂化 类型及空间构型等。

配位化合物

请先看两个实验：Cu(OH)2 (大量Cu2+) BaSO4 (大量SO42-) BaCl2

CuSO4

Cu2(OH)2SO4 (大 量Cu2+、少量氨水)3

2013-2-28

配位化合物

不反应(Cu2+浓度极小)过量 NH3 H2O

BaCl2

BaSO4 (大量SO42-)

不反应 (Cu2+CuSO4 [Cu(NH3)4]SO4 浓度极小)

加入酒精、过 滤、再于溶水 用pH试纸测定酸碱度： pH=7 说明没有明显NH3

2013-2-28

配位化合物

加入酒 精过滤

+ 把纯净 的深蓝 深蓝色 色的硫 CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 晶体 酸四氨 (1)用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说 合铜晶 明没有明显NH3 , 体溶于 水，分 (2)加入稀NaOH时无沉淀生成，说 成三分， 明无简单Cu2+离子 进行如 (3)加入BaCl2+H

分光光度法测定络合物的络合比

一、实验目的：

1、掌握分光光度法测定配合物配合比的原理及方法。 2、进一步熟练分光光度计的使用。 二、实验原理：

在一定条件下，假设金属离子M和络合剂L发生显色反应：

M＋n L＝M Ln（略去离子电荷）

可应用光度法测定络合比n，常用方法的方法有摩尔比法和等摩尔连续变化法。本实验主要应用摩尔比法测定。该方法是固定金属离子的浓度cM，改变络合剂的浓度cL，配制一系列cL／cM不同的显色溶液。在络合物的λ理论教材p296页）。

A

n cL／cM

此方法适用于解离度小，络合比高的络合物组成的测定。 三、仪器与试剂

1、仪器：72型(或721型)分光光度计，

50mL容量瓶（或比色管）， 移液管1mL2支、吸量管5mL2支，250mL烧杯

2、试剂：

(1) HCl 6 mol.L1，100 mL

－

max

处，采用相同的比色皿测量各溶液的吸光度，并

以A－cL／cM作图，由曲线的转折点可以求出络合物的络合比n。（具体原理参见分析化学

(2) 铁标准溶液103mol.L1（