醌类化合物一般( )

第九章 醌类化合物

§ 9.1 结构 § 9.2 物理性质 § 9.3 酸性 § 9.4 显色反应及其应用 § 9.5 提取 § 9.6 分离 § 9.7 大黄 § 9.1结构

苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌

9.1.1苯醌类

对苯醌： 邻苯醌： 结构式实例：见书

9.1.2萘醌

自然界得到的几乎均为α－萘醌（1,4-萘醌，对醌）

从结构上考虑可以另有β（1,2-萘醌，邻醌）及amphi(2,6-萘醌)］ 举例：维生素K1等。 识别 @@

9.1.3菲醌 天然成分：

邻醌： 丹参醌Ⅰ 丹参醌ⅡＡ 丹参醌ⅡＢ 对醌: 丹参新醌（甲乙丙）

9.1.4蒽醌类

包括：蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。

9.1.4.1单蒽核类

蒽醌衍生物（游离或成苷；其中的酚OH或COOH多以成盐形式存在） 1 分类 @@ 大黄素型：羟基：分布在 两侧 的苯环上，例如大黄酸等。 茜草素型：羟基：分布在 一

题 目： 第四章 醌类化合物（一）

苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类 教学目的与要求：

掌握醌类化合物的结构类型分类及性质 内容与时间分配：（2学时）

一、掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类 二、熟悉苯醌、萘醌和菲醌的理化性质，

三、掌握蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系 重点与难点：

重点：苯琨、萘醌、菲醌及蒽醌的结构类型

难点：蒽醌的理化性质—— 颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系

§4 第四章 醌类化合物

§4－1 醌类化合物的结构分类 （50分钟）

一、结构分类 —— 苯醌；萘醌；菲醌 二、理化性质

（一）物理性质—— 颜色；溶解性 （二）化学性质及检识反应 1、酸性

2、显色反应 1、karius 反应（蒽醌除外）

2、Feigl 反应 （所有醌类）

3、与活性亚甲基试剂反应（苯醌，萘醌）

三、提取分离

§4－2 蒽醌类 （30分钟）

（一）蒽醌及其苷类 1、大黄素型—— OH分布在两侧苯环

2、茜素型——OH分布在一侧苯环

（二）氧化蒽酚衍生物（中间体）

第九章 醌类化合物

§ 9.1 结构 § 9.2 物理性质 § 9.3 酸性 § 9.4 显色反应及其应用 § 9.5 提取 § 9.6 分离 § 9.7 大黄 § 9.1结构

苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌

9.1.1苯醌类

对苯醌： 邻苯醌： 结构式实例：见书

9.1.2萘醌

自然界得到的几乎均为α－萘醌（1,4-萘醌，对醌）

从结构上考虑可以另有β（1,2-萘醌，邻醌）及amphi(2,6-萘醌)］ 举例：维生素K1等。 识别 @@

9.1.3菲醌 天然成分：

邻醌： 丹参醌Ⅰ 丹参醌ⅡＡ 丹参醌ⅡＢ 对醌: 丹参新醌（甲乙丙）

9.1.4蒽醌类

包括：蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。

9.1.4.1单蒽核类

蒽醌衍生物（游离或成苷；其中的酚OH或COOH多以成盐形式存在） 1 分类 @@ 大黄素型：羟基：分布在 两侧 的苯环上，例如大黄酸等。 茜草素型：羟基：分布在 一

醌类化合物习题

一、名词解释 1．醌类化合物 2．二蒽酮 3．苯醌 4．萘醌

5．活性次甲基反应 二、填空题

1．醌类化合物主要有苯醌、 四种类型。

2．自然界存在的蒽醌类包括羟基蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如——、——及——等。

3．根据羟基在蒽醌母核中位置的不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类即——和——，前者分子中羟基分布在——苯环上，后者分子中羟基分布在——苯环上。 4．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱排列为——>——>——>——>——。

5．由于——的存在，蒽醌类衍生物具有微弱的——，能溶于浓HCl，并伴有颜色的改变。 6．苯醌及萘醌类化合物当其——上有——的位置时，可在碱性条件下与一些——的试剂(如乙酰醋酸酯、丙二酸二乙酯等)的醇溶液反应。 三、判断题

1．醌类化合物在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后被游离又可重新沉淀析出。 2．对于分子量小的苯醌及萘醌类化合物，可用水蒸气蒸馏法提取。 3．醌类化合物由于存在较短的共轭体系在紫外区域均出现较强的紫外吸收。 4．萘醌有三个紫外吸收峰。

5．醌类化合物在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。

四、选择题

萜类 1.1.1 概述

萜类化合物（terpenoids）是自然界存在的一类以异戊二烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊二烯（isoprenoids）。该类化合物在自然界分布广泛、种类繁多，迄今人们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。植物中的萜类化合物按其在植物体内的生理功能可分为初生代谢物和次生代谢物两大类。作为初生代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝卜素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电子传递的载体，有些是对植物生长发育和生理功能起作用的成分。主要功能有：醌类为膜上电子传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝卜素类和叶绿素的侧链参与光合作用，赤霉素、脱落酸是植物激素。而次生代谢物的萜类数量巨大，根据这些萜类的结构骨架中包含的异戊二烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoid C15））、二萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。它们通常属于植物的植保素，虽不是植物生长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。植物的芳香油、树脂

一、萜类化合物概述

萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称[4]。萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。

萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜(图1),以此类推[4]。倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类[5]。二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性[6]。此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。

萜类化合物在植物界中普遍存在[4]。常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(

萜类 1.1.1 概述

萜类化合物（terpenoids）是自然界存在的一类以异戊二烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊二烯（isoprenoids）。该类化合物在自然界分布广泛、种类繁多，迄今人们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。植物中的萜类化合物按其在植物体内的生理功能可分为初生代谢物和次生代谢物两大类。作为初生代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝卜素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电子传递的载体，有些是对植物生长发育和生理功能起作用的成分。主要功能有：醌类为膜上电子传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝卜素类和叶绿素的侧链参与光合作用，赤霉素、脱落酸是植物激素。而次生代谢物的萜类数量巨大，根据这些萜类的结构骨架中包含的异戊二烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoid C15））、二萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。它们通常属于植物的植保素，虽不是植物生长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。植物的芳香油、树脂

萜类 1.1.1 概述

萜类化合物（terpenoids）是自然界存在的一类以异戊二烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊二烯（isoprenoids）。该类化合物在自然界分布广泛、种类繁多，迄今人们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。植物中的萜类化合物按其在植物体内的生理功能可分为初生代谢物和次生代谢物两大类。作为初生代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝卜素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电子传递的载体，有些是对植物生长发育和生理功能起作用的成分。主要功能有：醌类为膜上电子传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝卜素类和叶绿素的侧链参与光合作用，赤霉素、脱落酸是植物激素。而次生代谢物的萜类数量巨大，根据这些萜类的结构骨架中包含的异戊二烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoid C15））、二萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。它们通常属于植物的植保素，虽不是植物生长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。植物的芳香油、树脂

酚类化合物主要来源于石油加工产品,煤焦油,煤液化油,三者中酚类化合物的组成具有很大的相似性。煤焦油,煤液化油中主要的含氧酸性物质即为酚类化合物,其含量受煤种,工艺条件影响很大,低温馏分段中的酚含量较高,质量分数可达 30%以上,如此高的酚含量会显著增加后续过程的氢耗量,导致生产成本的增加;此外,酚类化合物的不稳定性不利于油品的存储与运输;酚类化合物作为一种重要的有机中间体和生产原料而被广泛应用到各大领域,因而具有相当大的市场需求和应用价值。然而,我国市场每年的酚类供应都存在较大缺口,随着国家对煤炭资源利用的愈发重视,从煤焦油和煤液化油产品中提取酚类化合物不仅符合国家能源战略的需求,也是挖掘煤焦油和煤液化油的潜在价值。

一、 目前获得酚类的方法

酚类物质最初发现于蔬菜,水果,谷物等植物中,如生育酚,儿茶素,白黎芦醇,芝麻林酚,大豆黄素等等,这些天然的酚类化合物大多具有抗氧化性,可以延缓衰老,对于癌症也有一定的抵制作用,所以其医药上的应用潜力越来越得到人们的重视。

煤液化油中提取酚类化合物的原因有一下几点:

1)人们在煤焦油和液化油产品的加工过程中发现,酚类化合物由于其具有特殊的结构特点,会影响油品的安定性[3, 4]、煤液化工艺中的循环溶剂性能

第四章 醌类化合物

一、填空题

6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（ ）化合物。 8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 9．新鲜大黄含有（ ）和（ ）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（ ）。 11．Borntr?ger反应主要用于检查中药中是否含（ ）及（ ）化合物。

12．对亚硝基-二甲苯胺反应是用于检查中药中是否含（ ）类化合物的专属性反应。 二、选择题

（一）A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．胡桃醌结构属于

A．对苯醌 B．邻苯醌 C．α-（1.4）萘醌 D．β-（1.2）萘醌 E．amphi-(2.6)萘醌

2．番泻苷A中二个蒽酮母核的连接位置为

A．C1-C1ˊ B．C4-C4ˊ C．C6-C6ˊ D．C7-C7ˊ E．C10-C10ˊ 5．下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A．大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B．大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚 C．大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 D．大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 E．大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素