邻苯二甲酸二丁酯的制备实验现象

邻苯二甲酸二丁酯的制备

【实验目的】

（1）学习邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 （2）学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作

【实验原理】

邻苯二甲酸二丁酯通常由邻苯二甲酸酐(苯酐)和正丁醇在强酸(如浓硫酸)催化下反应而得。反应经过两个阶段。第一阶段是苯酐的醇解得到邻苯二甲酸单丁酯：

这一步很容易进行，稍稍加热，待苯酐固体全熔后，反应基本结束。反应的第二阶段是邻苯

二甲酸单丁酯与正丁醇的酯化得到邻苯二甲酸二丁酯：

这一步为可逆反应，反应较难进行，需用强酸催化和在较高的温度下进行，且反应时问较长。为使反应向正反应方向进行，常使用过量的醇以及利用油水分离器将反应过程中生成的水不断地从反应体系中除去。加热回流时，正丁醇与水形成二元共沸混合物(沸点92.7℃，含醇57.5%)，共沸物冷凝后的液体进入分水器中分为两层，上层为含20.1%水的醇层，下层7.7%醇的水层，上层的正丁醇可通过溢流返回到烧瓶中继续反应。

考虑到副反应的发生，反应温度又不宜太高，控制在180℃以下，否则，在强酸存在下，会引起邻苯二甲酸二丁酯的分解：

实际操作时，反应混合物的最高温度一般不超过160℃。

邻苯二甲酸二丁酯大量作为增塑剂使用，称为增塑剂DBP，还可用作涂料、黏

增塑剂—邻苯二甲酸二丁酯的合成

一 实验目的

1 了解增塑剂的增塑原理

2 了解邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 3 学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作

二 实验原理

增塑剂是一种与塑料或合成树脂兼容的化学品，它能够使塑料变软并降低脆性，可以简化塑料的加工过程，并赋予塑料某些特殊性能。其作用基本原理在于增塑剂本身具有极性基团，这些极性基团具有与高分子链相互作用的能力，促使相邻高分子链间的吸引力减弱，以及使高分子链断开。按照化学结构不同，增塑剂主要分为邻苯二甲酸酯类、脂肪酸二元酸酯类、磷酸酯类、环氧化合物类、偏苯三甲酸酯类、聚酯类、氯化石蜡、二元醇与多元醇类、磺酸衍生物，其中尤其以邻苯二甲酸酯类（也称钛酸酯）产量大，用途广。

邻苯二甲酸二丁酯（也称钛酸二丁酯）为无色油状液体，微具有芳香味，沸点340℃，折光率n20D 1.4900。能与大多数有机溶剂、树脂、油类和烃类相混容。在水中的溶解度为0.03%（25℃），水在其中的溶解度为0.4%（25℃）。毒性低，挥发性优于邻苯二甲酸二甲酯。主要用于聚氯乙烯的增塑剂。当用于醋酸纤维素时，常与邻苯二甲酸二甲酯合用，以提高制品的耐水性、弹性，并赋予制品适当的硬度；用于硝酸纤维素时，

太原科技大学毕业设计（论文）

邻苯二甲酸二辛酯的合成研究及相关性能的研究

摘 要

邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 是一种最广泛使用的增塑剂，具有良好的综合性能，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐热性和耐候性良好,具有良好的工业化前景合成

植物酯与PVC树脂粉有着非常优异的相溶性。 抑制析出冒油，浅黄无异味，抗低温性能优异，零下18度不结晶，冬天正常使用。生产出的塑料制品具有较高的机械性能、优异的胶凝能力，耐皂化和低的迁移性，电阻性能良好，低温时有显著的稳定性。。

本文以异辛醇(2-乙基己醇)和邻苯二甲酸酐（苯酐）为原料，在催化剂作用下合成增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。分别以氧化铝、氧化锌、乙酸锌、辛酸亚锡、对甲苯磺酸5种单体催化剂及其以一定比例相互复配的乙酸锌/对甲苯磺酸、辛酸亚锡/氧化铝、氧化锌/氧化铝、辛酸亚锡/氧化锌4种复配催化剂合成DOP，考察催化剂对合成DOP的影响，以及相关性能的研究，结果表明，氧化铝与辛酸亚锡以1∶1比例复配为最佳催化剂，并考察了反应条件对合成DOP 的影响，结果表明，在异辛醇与苯酐摩尔比3∶1，辛酸亚锡/氧化铝复配催化剂用量分别占反应物总量的0.2%，反应温度230℃，反应时间2.5

邻苯二甲酸二辛酯化性质及危险特性

标 中文名： 英文名： 识 分子式： 结构式： CAS号： HS编码： 危险货物编号： 邻苯二甲酸二辛酯 Dioctyl phthalate C２４H３８O４ 117-84-0 RTECS号： UN编号： T11925000 分子量： 390．62 IMDG规则页 码： 理 外观与性状： 淡黄色油状液体，稍有气味。 化 主要用途： 性 熔点： 质 相对密度(水=1)： 饱和蒸汽压(kPa)： 临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol) 燃 烧 燃烧性： 可燃 建规火险分级： 丙 用作增塑剂、溶剂、气相色谱固定液。 -40 沸点： 340 0．986(25／4℃) 相对密度(空气 =1): <0．027／150℃ 溶解性： 不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。 折射率：1．482(25℃) 爆 闪点(℃)： 炸 爆炸下限危 (V%)： 险 危险特性： 性 218(0．C) 自燃温度(℃)： 爆炸上限(V%)： 遇高热、明火或氧化剂，有引起燃烧的危险。 稳定 燃烧(分解)产一氧化碳、二氧化稳定性： 物： 禁忌物： 灭火方法： 碳。 强氧化剂。 聚合危害： 不能出现 抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 危险货物包装 标志： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。防潮、防晒。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。 包 危险性类别： 装 储 包装类别： 运 储运注意事项： 毒 接触限值： 性 危 害 侵入途径： 毒性： 健康危害： 中国MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国TLV—STEL：未制订标准 吸入食入经皮吸收 LD50：>13000mg／kg(小鼠经口) LC50： 摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出有腐蚀性、刺激性的烟雾。 皮肤接触： 急 眼睛接触： 救 食入： 防 工程控制： 护 呼吸系统防措 护： 施 眼睛防护： 防护服： 手防护： 其他： 泄漏处置： 必要时戴化学安全防护眼镜。 穿工作服。 必要时戴防护手套。

邻苯二甲酸二辛酯化性质及危险特性

标 中文名： 英文名： 识 分子式： 结构式： CAS号： HS编码： 危险货物编号： 邻苯二甲酸二辛酯 Dioctyl phthalate C２４H３８O４ 117-84-0 RTECS号： UN编号： T11925000 分子量： 390．62 IMDG规则页 码： 理 外观与性状： 淡黄色油状液体，稍有气味。 化 主要用途： 性 熔点： 质 相对密度(水=1)： 饱和蒸汽压(kPa)： 临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol) 燃 烧 燃烧性： 可燃 建规火险分级： 丙 用作增塑剂、溶剂、气相色谱固定液。 -40 沸点： 340 0．986(25／4℃) 相对密度(空气 =1): <0．027／150℃ 溶解性： 不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。 折射率：1．482(25℃) 爆 闪点(℃)： 炸 爆炸下限危 (V%)： 险 危险特性： 性 218(0．C) 自燃温度(℃)： 爆炸上限(V%)： 遇高热、明火或氧化剂，有引起燃烧的危险。 稳定 燃烧(分解)产一氧化碳、二氧化稳定性： 物： 禁忌物： 灭火方法： 碳。 强氧化剂。 聚合危害： 不能出现 抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 危险货物包装 标志： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。防潮、防晒。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。 包 危险性类别： 装 储 包装类别： 运 储运注意事项： 毒 接触限值： 性 危 害 侵入途径： 毒性： 健康危害： 中国MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国TLV—STEL：未制订标准 吸入食入经皮吸收 LD50：>13000mg／kg(小鼠经口) LC50： 摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出有腐蚀性、刺激性的烟雾。 皮肤接触： 急 眼睛接触： 救 食入： 防 工程控制： 护 呼吸系统防措 护： 施 眼睛防护： 防护服： 手防护： 其他： 泄漏处置： 必要时戴化学安全防护眼镜。 穿工作服。 必要时戴防护手套。

六种受限的邻苯二甲酸酯

国家（地区） 欧盟地区 美国 美国加州65 加拿大 阿根廷 巴西 日本 中国

DEHP

适用于3岁以下不可放入儿童口中的所有玩具和儿童

DBP 护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

BBP DINP 可放入儿童口中的所有玩具和儿童护理品：DIDP DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

DNOP

玩具（<12岁不能放玩具（<12岁且能放入口中）和入口中） 儿童护理品

DEHP 0.1% 0.1% DBP 0.1% 0.1% BBP 0.1% 0.1% DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

所有玩具和儿童产品：单项邻苯（DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP）

≤0.1%

乙烯基玩具和儿童护4岁以下可放入口中的乙烯基玩

理用品 具和儿童护理品

DEHP 0.1% —— DBP 0.1% —— BBP 0.1% —— DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

1）所有玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

2）所有可被放入口中的玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

1）所有乙烯基材料的玩具：单项邻苯（DE

六种受限的邻苯二甲酸酯

国家（地区） 欧盟地区 美国 美国加州65 加拿大 阿根廷 巴西 日本 中国

DEHP

适用于3岁以下不可放入儿童口中的所有玩具和儿童

DBP 护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

BBP DINP 可放入儿童口中的所有玩具和儿童护理品：DIDP DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

DNOP

玩具（<12岁不能放玩具（<12岁且能放入口中）和入口中） 儿童护理品

DEHP 0.1% 0.1% DBP 0.1% 0.1% BBP 0.1% 0.1% DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

所有玩具和儿童产品：单项邻苯（DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP）

≤0.1%

乙烯基玩具和儿童护4岁以下可放入口中的乙烯基玩

理用品 具和儿童护理品

DEHP 0.1% —— DBP 0.1% —— BBP 0.1% —— DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

1）所有玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

2）所有可被放入口中的玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

1）所有乙烯基材料的玩具：单项邻苯（DE

实验七 高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯

一. 实验目的

1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二. 实验原理

高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。

在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。

定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R）的计算公式为：

R＝ 2[t(R2)-t(R1)] /1.7*(W1＋W2)

式中 t(R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t(R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W1及W2为此相邻两峰的半峰宽。 除另外有规定外，分离度应大于1.5。本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂

海南大学材料与化工学院

化工课程设计

说明书

题 目：年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯（DOP）

生产车间初步工艺设计

学 号: 20070124071 姓 名： 张波 年 级： 2007级 学 院： 材料与化工学院 专 业： 化学工程与工艺 指导教师： XXXXX 完成日期： 2010 年 6 月 19 日

摘要

邻苯二甲酸二辛酯,简称DOP。分 子 式：C24H38O4 是重要的通用型增塑剂，是目前国内外用量最大的增塑剂之一，广泛用于橡胶、塑料和医药工业用途广泛，在国民经济中占有十分重要的地位。经过分析比较各种生产原料、合成工艺后，本设计工艺流程是采用串联多釜反应器连续酯化技术，催化剂是采用氧化铝与辛酸亚锡以1：1比例复配催化剂年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯，以满足国内需求。

本设计遵循“技术成熟

邻苯二甲酸酯

第4 0卷第 2期 2 1 4月 00年

日用化学工业Ch n ura t n t r e t& Co me is i a S f ca tDee g n s tc

V 14 . o . 0 N0 2 A r 0 0 p l2 1 i

气相色谱一质谱法测定化妆品中 1 6种邻苯二甲酸酯周相娟，赵玉琪，李伟，谢精精(北京市海淀区产品质量监督检验所，北京 109 ) 004

摘要：建立了气相色谱一质谱法同时测定化妆品中 1 6种邻苯二甲酸酯的分析方法。在邻苯二甲酸酯质量浓度为

0 1 gL 10 gL . m/~ 0/范围内， m该方法测得的峰面积值与邻苯二甲酸酯的质量浓度的线性关系良好。线性相关系数均大于0 9,出限为 0 5m/ g回收率为 8 .%一1 18, .9检 . g k, 33 2 .%相对标准偏差为 0 5一 .%。 .% 64

关键词：化妆品；气相色谱一质谱法；邻苯二甲酸酯中图分类号：Q 5 T 68文献标识码： A文章编号：0 1—10 (0 0 0 0 4 0 10 8 3 2 1 ) 2— 18— 5

De e m i a i n o i t e i d fp h l se n c s e