离子液体催化剂应用

离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

４６

化

学达６８％。含有催化剂的离子液体用水冲洗，并用无水硫酸钠干燥后可以重复使用，在第二轮循环时，反

应的对映选择性能够保持。１．６不对称环丙烷化反应

Ｆｍｉｌｅ等¨¨在离子液体中用手性双嘿唑啉铜催

化苯乙烯与重氮基乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应，使催化剂得到回收和重复利用（图１１）。ｃｕｃｌ：络合物在离子液体［ｅｒｎｊｍ］［ＮＴｆ２］中的产率和对映选择性均比在ｃＨ：ｃ１２中高，与ｃｕ（ＯＴｆ）：络合物在ｃＨ２ｃｌ：中得到的结果相似。由于ｃｕ（ＯＴｆ）：价格昂

贵，而且对湿度特别敏感，可以用Ｃｕｃｌ：代替ｃｕ

（０Ｔｆ）：在离子液体中反应。在［ｅＩＩｌｉｍ］［ＮＴｆ２］中催化剂回收重复利用两次，活性和对映选择性几乎没有损失，说明了离子液体是有效的催化剂回收体系。

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洲：：≯’Ｐ≯△‰：ｎ＋Ｐ产≮咄

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图１１手性双喏唑啉铜催化苯乙烯与重氮基乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应㈦１

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离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

万 方数据

离子液体

４６

化

学达６８％。含有催化剂的离子液体用水冲洗，并用无水硫酸钠干燥后可以重复使用，在第二轮循环时，反

应的对映选择性能够保持。１．６不对称环丙烷化反应

Ｆｍｉｌｅ等¨¨在离子液体中用手性双嘿唑啉铜催

化苯乙烯与重氮基乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应，使催化剂得到回收和重复利用（图１１）。ｃｕｃｌ：络合物在离子液体［ｅｒｎｊｍ］［ＮＴｆ２］中的产率和对映选择性均比在ｃＨ：ｃ１２中高，与ｃｕ（ＯＴｆ）：络合物在ｃＨ２ｃｌ：中得到的结果相似。由于ｃｕ（ＯＴｆ）：价格昂

贵，而且对湿度特别敏感，可以用Ｃｕｃｌ：代替ｃｕ

（０Ｔｆ）：在离子液体中反应。在［ｅＩＩｌｉｍ］［ＮＴｆ２］中催化剂回收重复利用两次，活性和对映选择性几乎没有损失，说明了离子液体是有效的催化剂回收体系。

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图１１手性双喏唑啉铜催化苯乙烯与重氮基乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应㈦１

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纳米金催化剂及其应用

摘要：长期以来，黄金一直被视为具有永久价值的“高贵”金属，在人类社会

象征高贵和权力，决定黄金具有这种地位的科学基础是它的化学非活泼性和优良的可加工性。但1989年 Haruta等发现负载在Fe2O3 和 TiO2 等氧化物上的金纳米粒子具有很高低温 CO 催化氧化活性。金催化剂具有其它贵金属不具有的湿度增强效应，在环境污染、燃料电池、电化学生物传感器等方面都有巨大的应用前景，开辟了金作为催化剂的新领域。本文主要纳米金催化剂制备的研究现状及其部分应用。

关键词：纳米金催化剂 选择性氧化 加氢 环境保护

纳米金催化剂的制备：

一、 沉积-沉淀法

沉积-沉淀法是将载体浸渍在 HAuCl4 的碱性（pH值为8～10）溶液中，利用带负电荷的金与载体表面间的静电相互作用实现金的沉积。制备的纳米金粒子较好地分散于载体面，但要求载体具有尽可能大的表面积，对制备低负载量 Au 催化剂非常有效。为了获得最大量金沉积，提高金的负载量，整个制备过程对溶液 pH 值有较大的依赖性，溶液的 pH 值决定了金的前体在水中的水解程度，能够直接影响到金在载体上的吸附，当pH值为8～9时，[AuCl(OH)3]－是 HAuCl4 水解产物中

本书目录

第1章 绪论

1.1概述

1.2金的物理化学性质

1.2.1金的催化特性

1.2.2纳米金粒子的吸附作用

1.3纳米金催化剂的特征

1.4挑战与机遇

参考文献

第2章 纳米金催化剂的制备工艺及制备化学

2.1制备方法的影响

2.1.1浸渍的方法

2.1.2金与载体前身化合物混合的制备方法

2.1.3金和载体具有强的相互作用的制备方法

2.1.4粒径可控的胶体金和载体的混合的方法

2.2焙烧的影响

2.2.1焙烧温度对粒径的影响

2.2.2焙烧温度对活性金粒子组成的影响

2.2.3焙烧气氛的影响

2.3沉淀剂的影响

2.4pH值的影响

2.5氯离子的影响

2.6老化时间的影响

2.7洗涤方式的影响

2.8添加柠檬酸镁的影响

参考文献

第3章 粒径效应和载体效应

3.1粒径效应

3.1.1纳米金粒子高活性的原因

3.1.2粒径效应的影响

3.2载体效应

3.2.1载体的作用机理

3.2.2结构敏感性

3.2.3金属一载体的相互作用

参考文献

第4章 低(常)温催化co氧化

4.1概述

4.2基本的认识

4.2.1制备方法的影响

4.2.2载体的影响

4.3水的影响

4.3.1水对Au／Ti0：催化剂活性的影响

4.3.2水对不同的金催化剂的影响

4.4金的电子特性与催化活性

4.5反应动力学

4.6催化反应机理

4.6.1氧吸

一、单项选择题（每题2分，共30分） 10.填空题（每空1分，共20分） 三、判断题（每题1分，共10分） 四、名称解释（每题2分，共10分） 五、简答题（每题5分，共30分）

情境一沉淀法制备固体催化剂

1.当催化剂和反应物互溶时，这种催化反应称为（）

A、非均相 B、液相反应 C、气固相反应 D、均相反应 2.共沉淀法制备的催化剂的分散性和均匀性较之于（ ）

A、浸渍法好 B、混合法好 C、均匀沉淀法好 D、热熔融法好 3.将催化剂所需的两个或两个以上组分同时沉淀的方法是( ) A、均匀沉淀法 B、共沉淀法 C、浸渍沉淀法 D、导晶沉淀法 4.3A、4A和5A分子筛的主要区别是（ ）

A、孔径 B、晶型 C、硅铝比 D、晶型和硅铝比 5.载体在催化剂中含量（ ）

A、适中 B、较少 C、固定不变 D、较高 6.单组分沉淀法可以用来制备非贵金属的单组份催化剂或（ ） A、载体 B、助催化剂 C、粘结剂 D、活性组分 7.沉淀法制备催化剂中

光催化剂的工艺及发展

学 院 化学与化学工程学院 专 业 化学工程与工艺 班 级 化工133 姓 名 张竞业 学 号 2013012062

光催化剂的工艺及发展

张竞业

齐齐哈尔大学 . 黑龙江省 . 齐齐哈尔

摘要：由于化石燃料本身的不可持续性，以及燃烧化石燃料释放的大量CO2产生的温室效应、环境污染等严重的全球性问题，构建洁净的、环境友好的、非化石燃料的可再生新能源体系，已经成为世界各国高度关注的焦点和重大战略。太阳能由于其取之不竭、洁净无污染、可再生等优点，必将在未来的新能源开发中占据举足轻重的地位。而氢能具有高燃烧值、燃烧产物是水无环境污染等优点，因此，利用自然界丰富的太阳能光催化制氢和光催化还原CO2作为可持续发展的新能源途径

纳米催化剂综述

所谓纳米技术，是指在0.1~100纳米的尺度里，研究电子、原子和分子内的运动规律和特性的一项崭新技术。科学家们在研究物质构成的过程中，发现在纳米尺度下隔离出来的几个、几十个可数原子或分子，显著地表现出许多新的特性，而利用这些特性制造具有特定功能设备的技术，就称为纳米技术

纳米催化剂由于其高效的还原或氧化作用，在催化领域的应用非常广泛，与普通商用催化剂相比，表现出高活性和高选择性等优异的催化性能。在反应中，纳米催化剂的尺寸、形貌、表面性质等对其活性和选择性起到了关键的作用。纳米颗粒由于尺寸小，表面所占的体积分数大，表面的键态和电子态与颗粒内部不同，表面原子配位不全等，导致表面的活性位置增加，这就使纳米颗粒具备了作为催化剂的基本条件。随着粒径的减小，表面光滑程度变差，形成了凹凸不平的原子台阶，这就增加了化学反应的接触面。 纳米催化剂性质 ⒈表面效应

描述催化剂表面特性的参数通常包括颗粒尺寸、比表面积、孔径尺寸及其分布等。有研究表明，当微粒粒径由10nm减小到1nm时，表面原子数将从20%增加到90%。这不仅使得表面原子的配位数严重不足、出现不饱和键以及表面缺陷增加[，同时还会引起表面张力增大，使表面原子稳定性降低，极易结合

一、吸附塔、脱氧塔、原料气缓冲罐、制氢PSA装置催化剂装填： 1、催化剂装填前的准备

工作场地干燥、清洁、无杂物；检查反应器和内构件是否完好，内部热电偶管和衬里有无损坏；认真清扫，抹净反应器内壁、出口筛板与过滤网上的脏物；准备好筛子、加料漏斗、帆布袋和软梯等。在反应器内壁标记好瓷球和催化剂的装填高度。 2、催化剂装填

催化剂是一种强吸水剂，为了避免吸潮，应选在晴天装催化剂，并连续工作装完为止。催化剂的装填通常是用一个金属漏斗和一个帆布软管组成。装填时，要使帆布软管下端尽量接近催化剂床层，装催化剂时用料斗和帆布袋将催化剂送入反应器，催化剂出袋口后的自由落体高度小于1米，催化剂装填人员应使布袋口沿反应器圆周方向移动，使床层均匀上升。每升高半米至一米，耙平一次，然后再装。使其疏密一致，以防止运转中产生床层下沉及沟流等，造成物料和温度分布不均匀，使床层径向温差增大。装填催化剂时应有专人负责指挥，并认真做好现场装填记录。精心搬运，认真记录编号及计量。催化剂装填完毕后，要及时将反应器封口，以备装置试密。

密项装填的操作步骤，将密项装填器放在反应器上部，把催化剂放入料斗，经过帆布袋均匀流入密项装填器。并连续工作装完为止。

二、制氢加氢反应器、脱硫

一

催化剂制备 共沉淀法

按照 Co3O4和 CeO2在催化剂中的比例，计算出所需 0.5mol/L Ce(NO3)3溶液的体积和 Co(NO3)2?6H2O 的质量。将钴、铈的硝酸盐混合溶液与沉淀剂碳酸钠并流滴定。沉淀过程中，始终保持沉淀液的 pH 值在 8.5～9.5 之间。在室温下搅拌 3 小时。按 50mL 蒸馏水/g.cat 的比例用 80℃蒸馏水洗涤三次，在 80℃下干燥24 小时，一定温度下焙烧 5 小时，制得不同比例的钴、铈混合氧化物催化剂。 浸渍法

考察制备方法对催化剂的活性影响时，用到了浸渍法，具体步骤如下：取一定量的0.5mol/L Ce(NO3)3溶液，与沉淀剂碳酸钠并流滴定。沉淀过程中，始终保持沉淀液的pH值在8.5～9.5之间。在室温下搅拌3小时。按50mL蒸馏水/g.cat的比例用80℃蒸馏水洗涤三次，在80℃下干燥24小时，得到CeO2载体的前驱体。按比例取一定量的Co(NO3)2?6H2O，采用等体积浸渍方法将Co(NO3)2溶液浸渍于载体前驱体上，再于室温下放置过夜。一定温度下焙烧5小时，制得Co3O4-CeO2催化剂。 活性

原料气空速为40,000ml/h gcat。原料组成为：1 vol.% O2，1

低温SCR催化剂

催化剂是SCR技术的核心，其中MMNOx/TiO2、MNOx-CeO2/TiO2，MNOx/AI2O3、CuO/Tio2等在中低温范围内都表现良好的脱硝活性。研究表明，以锰铈氧化物为活性组分的催化剂具有较高的催化活性和N2选择性，是低温SCR催化剂研究的焦点。

活性组分

催化剂的活性组分在低温SCR反应过程中，对反应物的吸附以及电子传递起着至关重要的作用，直接决定着反应能否顺利进行，影响着催化活性和N2选择性的高低。常见的低温SCR催化剂活性组分主要有活性氧化锰和二氧化铈二种。

活性氧化锰

MNOx的晶格中含有大量的活性氧，能有效促进低温SCR脱硝反应的进行。常见的锰的氧化物主要有MnO2、Mn2O3、M3O4和Mn5O8等，它们在SCR脱硝反应中的作用各不相同。Kapteijn等研究发现MnO2催化剂具有较好的低温活性，而Mn2O3则具有较高的N2选择性。锰氧化物的催化活性顺序为：MnO2>Mn5O8>Mn2O3>Mn3O4。研究发现，虽然纯的MNOx低温活性较高，但其N2选择性较差，且易受烟气中SO2和H2O的影响导致催化剂中毒。通常将MNOx与其他氧化物结合，制备双金属或复合氧化物催化剂，以提高催化剂的活性和N2选择性