常用溶剂碳谱化学位移

Notes

Table1.

proton

solventresidualpeakH2O

aceticacidacetoneacetonitrilebenzene

tert-butylalcoholtert-butylmethyletherBHTb

multssssssssssssssssst,7q,7mmssssssssssst,7q,7dsc,dsq,7t,7sq,7t,7sembrstmd,9.5shsc,hst,7md,6sep,6mmmsmmsmmt,7q,7

CDCl37.261.562.102.172.107.361.281.193.226.985.012.271.437.261.433.735.301.213.483.653.573.393.403.552.093.022.948.022.962.882.623.711.253.721.322.054.121.262.142.461.063.760.861.260.881.262.653.491.094.330.881.271.224.048.627.297.680.071.853.762.367.177.251.032.53

1H

.Chem.,Vol.62,No.21,19977513

NMRD

NMR溶剂的化学位移

作者：celan 文章来源：有机化学论坛 点击数：260 更新时间：2006-5-23

1H Chemical JHD Shift HOD in solvent 13C Chemical Shift JCD B.P. M.P. Solvent (Hz) (multiplicity) (multiplicity) (approx.) Acetic Acid-d4 Acetone-d6 Acetonitrile-d3 Benzene-d6 Chloroform-d Cyclohexane-d12 Deuterium Oxide N,N-Dimethyl-formamide Dimethyl Sulfoxide-d6 p-Dioxane-d6 Ethanol-d6 11.65 2.04 2.05 1.94 7.16 7.27 1.38 1 -- 11.5 2.8 2.1 0.4 1.5 -- 4.8 3.5 3.3 2.4 5.3 178.99 20.0 206.68 29.92 118.69 1.39 128.39 77.23 26.43 --

GlaxoSmithKline

NMR Chemical Shifts for Residual Protons in Solvents

Solvent CDCl3 (CD3)2SO D2O CD3OD

Acetic Acid Acetone Acetonitrile Anisyl Alcohol Benzene

2.13 2.17 1.98 4.61, 3.79

4.44, 3.74

4.57, 3.81

-

7.37 3.60(t)

0.89(t)

3.54(t) 0.93(t)

3.41(t)

0.94(t) 0.89(t) t-Butyl Alcohol

1.28 Chloroacetic 4.14 1,2-Dibromoethane

3.63 5.98 3.73 Diethyleneglycol,

dimethyl ether Diethyl Ether

Diisopropyl Ether

3.60(m)

3.38 3.48(q) 1.20(t)

3.49(m) 3.28 3.42(q) 1.13(t)

3.63(m) 3.37 3.56(q) 1.17(t) 3.05, 2.89, 2.08 7.91, 3.00 2.86

- 3.48(q) 1.17(t) 3.05,

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移

（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。

32

X CH3X CH2X CHX

－R 0.9 1.3 1.5

－CH＝CH2 1.7 1.9 2.6

－CH＝CH－CH＝CH2 1.8

CH2＝CH－C＝CH2 2.0 2.2 2.3

－CH＝N－ 2.0 - -

－C CH 2.0 2.2 -

－COOR，－COOAr 2.0 2.1 2.2

－CN 2.0 2.5 2.7

－CONH2,－CONR2 2.0 2.0 2.1

－COOH 2.1 2.3 2.6

－COR 2.1 2.4 2.5

－SH，－SR 2.1 2.4 2.5

－I 2.2 3.1 4.2

－NH2，－NR2 2.1 2.5 2.9

－CHO 2.2 2.2

化学位移成像同/反相位成像

概念 化学位移：原子核的共振频率与磁场强度 呈正比，位于不同类化学键上的原子会产 生不同频率的信号，即局部的化学环境会 影响质子的共振频率。分子环境的不同引 起共振频率的差异称作“化学位移”。 单位：ppm(百万分之一) 应用：MRS、饱和成像、诱发伪影。(是MRS成像的基础、突出或抑制某种组织信号、诱发化学位移伪影)

原理 同/反相位成像 人体MRI的信号主要来源于：水和脂肪。水分子 中的氢质子的化学键为O-H键，而脂肪分子中氢 质子的化学键为C-H键。由于这两种结构中氢质 子周围电子云分布的不同，造成水分子中氢质子 所感受到的磁场强度稍高些，最终导致水分子中

氢质子的进动频率要比脂肪分子中氢质子稍快些， 其差别为3.5ppm,相当于150Hz/T,这种进动频率差异随着场强的增大而加大。1.5T,水分子比 脂肪分子中的氢质子进动频率快225Hz。

同相位：某一像素中同时含有脂肪和水，射频脉 冲激发后，经过数毫秒(TE=2.4ms),脂肪和水 的质子相位完全重叠，横向磁化矢量叠加，此时 采集到的MR信号为两种成分信号相加的和，这种 图像叫同相位图像。(I同=W+F) 反相位：(5.8ms)两者相位差

常用溶剂 沸点， 介电常数 石油醚 30~65℃ 1.80 正己烷C6H14 69℃ 1.58

环己烷 81℃ 2.02 二氧六环 101℃ 2.21 四氯化碳CCL4 77℃ 2.24 苯 80℃ 2.29 甲苯 111℃ 2.37 间二甲苯 二硫化碳CS2 乙醚C2H50C2H5 醋酸戊酯 氯仿 CHCL3 醋酸乙酯 醋酸CH3COOH 苯胺 四氢呋喃 苯酚 1,1－二氯乙烷 1,2－二氯乙烷 吡啶 叔丁醇

核磁共振碳谱( 13C Nuclear Magnetic Resonance)

一、 概述 有机化合物中的碳原子构成了有机物的骨架。因此

观察和研究碳原子的信号对研究有机物有着非常重要的意义。

自旋量子数 I = 0 的核是没有核磁共振信号的。由于自然界丰富的12C I = 0,没有核磁共振信号，而 I = 1/2 的13C 核，虽然有核磁共振信号，但其天然丰度 仅为1.1% ,故信号很弱，给检测带来了困难。

在早期的核磁共振研究中，一般只研究核磁共振氢

谱(1H NMR),直到上个世纪 70 年代脉冲傅立叶变换核磁共振谱仪问世，核磁共振碳谱(13C NMR)的工

作才迅速发展起来。如偏共振去耦，可获得13C—1H 之间的偶合信息，DEPT 技术可识别碳原子类型等，因此

从碳谱中可以获得极为丰富的信息。

二、 13C NMR与1H NMR的比较(1) 化学位移范围：1Hδ0~20ppm;13C

-300~300ppm (600ppm)。

(2) 灵敏度： 灵敏度与核的磁旋比( )3 成正比, 13C核只有1H核的 (1/4)3 = 1/64, 加上13C的天然丰度 1.1%, 所以13C在天 然丰度下的灵敏度, 13C的灵敏度只有1H的1/5800;当

最常用南北曲小令谱 黄溪桥主 整理 一．凡例

曲，是要配合音乐来歌唱，是属于口头文学，故对声韵、平仄的要求，是从歌唱的需要出发的。一般来讲，曲的每句未一字，尤其是用为韵脚的时候，其声调常是固定的，同时，曲的末句对声韵、平仄的要求也是较严格的。不但要求分平仄，而且有时还要“平分阴阳，仄分上去”。王力《汉语诗律学》指出：‘一般地说，曲的每句（不管它是不是末句）的末一字的声调总是固定的，尤其是当它被用为韵脚的时候’。曲为词余，南曲更接近词，因此，创制南曲，平仄四声更为重要。【康熙曲谱凡例】云：“谱中右旁四声，就现在本字加注。非果字字不可易也。然在句内入拈发调之字，断不可易。习者审之。”由于【康熙曲谱】所列曲调为四声谱，给今人倚曲填词不方便，除“句内入拈发调之字，断不可易。”之外，其余谱字按【康熙词谱】体例加注。曲之句式，对仗，曲禁，习者自审之。南曲之入声，十分重要，它在谱中起协律和声之用，入声一般作平声，也可作去，上之声，根据入声字前、后谱字声律而定声。句末入声为韵者，不可易也。

1．北曲谱选自唐圭章《元人小令格律》和徐沁君《元北曲简谱》，北曲小令体48支曲牌。南曲谱选自《康熙曲谱》，南曲小令体34支。为案头之作，非场中之作，故

常用溶剂的挥发速度

名称-------------- 沸点℃---- 比挥发速度 二氯甲烷--------- 40--------- 2750 四氯化碳 -------- 76.8--------- 1280 醋酸甲酯--------- 57.2--------- 1180 丙酮------------- 56.2--------- 1120 正己烷 --------- 65～69 --------- 1000 二氯乙烷--------- 84----------- 750 环已烷--------- 80.8------------ 720 醋酸乙酯 -------- 77.1 --------- 615 丁酮 ------------ 79.6---------- 572 四氢呋喃--------- 66---------- 501 苯 ---------------80 ---------- 500 正庚烷 --------- 98.0---------- 386 甲醇----------- 64.5----------- 370 甲苯---------- 111.0--------- 240 异丙醇 --------- 82.5---

第三章 核磁共振碳谱

核磁共振氢谱是通过确定有机物分子中氢原子的位置，而间接推出结构的。事实上，所用有机物分子都是以碳为骨架构建的，如果能直接确定有机物分子中碳原子的位置，无疑是最好的办法。由于13C核的天然丰度仅仅是1H的1/100,因而灵敏度很低。只有脉冲傅立叶核磁共振仪问世，碳谱才能用于常规测试。核磁共振碳谱测定技术近30年来迅速发展和普及。

图9.10 一甾类化合物核磁共振氢谱和碳谱

和核磁共振氢谱相比，核磁共振碳谱有许多优点：首先，氢谱的化学位移δ值很少超过10ppm，而碳谱的δ值可以超过200ppm，最高可达600ppm。这样，复杂和分子量高达400的有机物分子结构的精细变化都可以从碳谱上分辨。如图9.10是一个结构较复杂的甾类分子的核磁共振谱，其氢谱各峰重叠，根本无法分辨（上图）。而碳碳谱则有24条清晰可见的谱线，非常容易分析（下图）。其次，碳谱直接反映有机物碳的结构信息，对常见的>C＝O，>C＝C＝C<，－N＝C＝O和－N＝C＝S等有机物官能团可以直接进行解析。最后，利用核磁共振辅助技术，可以从碳谱上直接区分碳原子的级数（伯、仲、叔和季）。这样不仅可以知道有机物分子结构中碳的位置，而且还能确定该位置碳原子被取代的状况。当然，核磁共振碳谱也有许多缺点:主要是C同位原子核在自然界中的丰度低，而且C的磁极矩也只有H的四分之一。这样，碳谱测定不仅需要高灵敏度的核磁共振仪器，而且所测的有机样品量也增加。另外，测定核磁共振碳谱的技术和费用也都高于氢谱。因此，往往是先测定有机物样品的氢谱，若难以得到准确的结构信息再测定碳谱，一个有机物同时测定了氢谱和碳谱一般就可以推断其结构。

核磁共振碳谱测定的基准物质和氢谱一样仍为四甲基硅烷（TMS），但此时基准原子是TMS分子中的

13

13

13

1

C，而不是H。碳谱仍然需在溶液状态下测定，虽然溶剂中含有氢并不影响C测定，但考虑到同一样

113

品一般都要在测定碳谱前测定氢