周环反应的条件是 ( )

北京理工大学 高等有机化学

周环反应

主要内容 一、引言

二、周环反应的分类及理论解释 分类：

1.电环化反应(electrocyclic reactions) 2.环加成反应(cycloaddition reactions)

3.σ-键迁移反应(sigmatropic rearrangement)

理论解释：

1.前线轨道理论

2.分子轨道对称性守恒

3.芳香过渡态理论

三、总结 引言

在本科学习过两类反应：

离子反应：通过键的异裂而产生的C+、C-为中间体 自由基反应：通过键的均裂而产生的C．为中间体 但是，有没有其它类型的反应呢？

1912年 Claisen重排等 OOH

1928年 Diels-Alder反应，研究相当深入，应用广泛

+

周环反应

1

北京理工大学 高等有机化学

但这类反应没有检测到反应中间体，不服从上述两种反应机理，不受溶剂极性影响，不被酸碱催化，也不受自由基引发剂或淬灭剂的影响,是一类很特殊的有机反应，一度认为是没有机理的反应，困惑化学界50多年（从1912年Claisen反应起）。

1958年Vogel报道了一个有趣的反应：

CO2MeHH△120℃CO2Mecis-trans

周环反应(pericyclic reactions)周环反应：在化学反应过程中, 能形成环状过渡态的协同反应。

电环化反应

环加成反应

+

迁移反应

Woodward-Hoffmann规则 即分子轨道对称守恒原理。 化学反应是分子轨道重新组合的过程，分子轨道对称性控制 化学反应的进程。

一. 电环化反应 (Electrocyclic Reactions)在光或电的作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应—— 环烯烃开环变为共轭烯烃的反应。sp3

sp 2 CH 3 CH 3 hv CH 3 H H CH 3

sp 3 CH 3

CH 3

p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、 电子与 电子的相互转化，

伴随 键的重新组合。

CH 3 H CH 3 H hv

CH 3 H CH 3 H

CH 3 H H CH 3CH 3 H CH 3

CH 3 CH 3 H CH 3 CH 3 H

CH 3 H CH 3 H

H

为什么电环化反应在加热或光照条件下，得到具有不同立体 选择性的产物？前线轨道：

HOMO(最高已占轨道)、LUMO(最低未占轨道)。

4

3(LUMO) (HOMO)

2

(HOMO)

1Ground state Excited state

2(HOMO)

2 1

3 2 4 3

有 机 合 成

第二章周 环 反 应Pericyclic reaction

反应的类型

离子型反应 反应物 离子中间体 自由基反应 自由基 自由基中间体 周环反应 反应物 环状过渡态

产物 产物 产物

周环反应

电环化反应

环加成反应

+

迁移反应

周环反应的特点：

1.反应条件：△或hv,不受其它试剂影响； 2.旧键的断裂和新键的形成同步进行，多中心 一步反应； 3.反应有高度的立体选择性 反应的立体选择性取决于三个方面的因素： 反应物的立体化学结构 反应物双键的数量 反应条件：光照或加热4

反应类型：电环化反应

+

环加成反应+

σ-迁移反应( σ-H迁移、 σ-C迁移)5

2.1 电环化反应 (electrocyclic reaction)

一、电环化反应的定义

共轭多烯的两端连接成环烯烃或环烯烃开环变成 共轭多烯烃。电环化反应为分子内的反应，

环状产物比反应物少一个双键。6

电子变化方向

二、4n(π电子数)体系的电环化CH3 H H CH3CH3 H H CH3 hv

H △ CH3 CH3 HCH3 H CH3 H8

顺旋

对旋

三、4n+2体系的电环化CH3 H H CH3 hv 顺旋

H CH3 CH3 H

CH3 H H CH3 △ 对旋

CH3 H CH

反应条件对氧化－还原反应的影响．

1

．浓度：可能导致反应能否进行或产物不同

8HNO3(稀)＋3Cu==2NO↑＋2Cu(NO3)2＋4H2O S+6HNO3(浓)===H2SO4+6NO2↑+2H2 4HNO3(浓)＋Cu==2NO2↑＋Cu(NO3)2＋2H2O 3S+4 HNO3(稀)===3SO2+4NO↑+2H2O

2．温度：可能导致反应能否进行或产物不同

Cl2+2NaOH=====NaCl+NaClO+H2O

高温 3Cl2+6NaOH=====5NaCl+NaClO3+3H2O

3．溶液酸碱性.

2S2- ＋SO32-＋6H+＝3S↓＋3H2O

5Cl-＋ClO3-＋6H+＝3Cl2↑＋3H2O

S2-、SO32-，Cl-、ClO3-在酸性条件下均反应而在碱性条件下共存.

Fe2+与NO3-共存,但当酸化后即可反应.3Fe2+＋NO3-＋4H+＝3Fe3+＋NO↑＋

2H2O

一般含氧酸盐作氧化剂,在酸性条件下,氧化性比在中性及碱性环境中强.故酸性KMnO4溶

液氧化性较强.

4．条件不同，生成物则不同

点燃点燃1、2P＋3Cl2===2PCl3(Cl2不足) ； 2P＋5Cl2===2 PCl5(Cl2充足)

点燃点

复分解反应的条件 习题课

一预习作业

1．写出不列物质的化学式，并注明物质的类别

纯碱 （ ）苛性钠 （ ）盐酸 （ ） 消石灰 （ ）硫酸铜 （ ）高锰酸钾 （ ） 氨水 （ ）硫酸 （ ）碳酸 （ ） 食盐 （ ）小苏打 （ ）硫酸钠 （ ） 2．熟悉物质的溶解性，说出下列物质是否溶于水，并说出物质的颜色。 氢氧化钠 （ ）氢氧化铜 （ ）氢氧化铁 （氢氧化镁 （ ）氢氧化钡 （ ）氢氧化钾 （硫酸钡 （ ）硫酸铜 （ ）氯化钠 （氯化银 （ ）碳酸钡 （ ）碳酸锌 （硝酸钾 （ ）硝酸镁 （ ）硝酸铜 （3．什么叫复分解反应？复分解反应发生的条件是什么？

判断下列反应能否进行，能的话写出完整的

《复分解反应发生的条件》 说课稿

当阳市实验中学 夏红

★教材和学情分析

《复分解反应发生的条件》是人教版初中化学第十一单元课题1的内容。复分解反应规律的应用贯穿第十和第十一两个单元，是掌握酸、碱、盐的化学性质的基础，这部分内容知识点多，综合性强，难点集中，学生极易产生畏难情绪，甚至对化学学习失去信心。通过复分解反应发生条件的学习，可弱化遇到的各个难点。学习复分解反应发生的条件，既巩固掌握酸、碱、盐的化学性质，又是提高学生综合分析能力的着眼点，是学好第十和第十一单元的关键。

★教学目标和重、难点

1. 教学目标

掌握复分解反应发生的条件；

学会应用复分解反应发生的条件，判断反应能否发生； 2.教学重、难点 复分解反应发生的条件

★过程与方法

通过学生归纳、总结出复分解反应中反应物、生成物的特点，进而认识复分解反应发生的条件；

培养学生能通过现象看本质，找出事物变化规律，认识到事物变化过程既有普遍性又有特殊性。

★教学过程

我将教学过程设计为以下几个环节进行：复习引入、实验探究、小组讨论、归纳总结、引导记忆、习题巩固

一、复习引入

1．复习复分解反应的定义：AB+CD=AD+CB

2．复习盐的化学性质，并以网络的形式表示出来 3.

根据复

复分解反应条件的应用[新授课]

学习目标集成：（同学们，这一节课你将达到以下目标） 1．掌握复分解反应发生的条件

2．能利用溶解性表及复分解反应发生的条件，判断复分解反应是否发生；判断离子在溶液中能否共存；以及复分解反应在工农业的应用

3．初步感受对立统一的思想 一 知识准备

1 复分解反应是两种化合物相互交换成分，生成另外两种化合物的反应

AB + CD = AD + CB

2 复分解反应发生的条件是：两种化合物相互交换成分，生成物中有沉淀或有气体或有水 3 常用沉淀 BaSO4 AgCl CaCO3 BaCO3 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 4 有特殊颜色的物质

红褐色沉淀 Fe(OH)3 蓝色沉淀 Cu(OH)2 蓝色溶液 含Cu2+的溶液如CuSO4 黄色溶液 含 Fe3+的溶液如FeCl3 浅绿色溶液 含 Fe2+的溶液如FeCl2

【课堂学习研讨】一、复分解反应的发生的条件 【活动探究】“复分解反应发生的条件”，完成下面问题：

复分解反应发生的条件：生成物中有 或 或

实质与应用

复分解反应及其应用教学目的: ⑴掌握复分解反应发生的条件⑵掌握有关反应的反应规律

⑶练习酸碱盐的溶解性规律⑷练习金属活动性顺序表

重点、难点: 复分解反应发生的条件

实质与应用

酸、碱、盐、氧化物 由两种化合物互相交换成分生成另外两 种化合物的反应叫做复分解反应。

实质与应用

复分解反应

AB AB + C D = AD+ CB复分解反应要发生，且能够进行到底， 一般应考虑两方面的条件： 1、考虑反应发生的基本条件 (对反应物要求的条件) 2、对生成物的条件要求两者缺一不可

实质与应用

酸金属氧 化物

碱 盐

非金 属氧 化物

盐

实质与应用

㈠碱 + 酸 = 盐 + 水反应条件：生成物中有水、气体或沉淀出现

练习⑴Ba(OH)2 + H2SO4─

⑵Ca(OH)2 +HCl─⑶NaOH +HNO3─ ⑷Cu(OH)2 +HCl─ ⑸Fe(OH)3 + H2SO4─

实质与应用

正确答案:⑴ Ba(OH)2 + H2SO4=BaSO4 + 2H2O⑵ Ca(OH)2 + 2HCl=CaCl2 + 2H2O

⑶ NaOH + HNO3=NaNO3 + H2O⑷ Cu(OH)2 + 2HCl=CuCl2 + 2H2O

⑸ 2Fe(OH)3 + 3H2SO4=Fe2(SO4)

河南城建学院化学反应工程课程设计

目录

摘 要 ....................................................................................................................................2 第一章 概述 ...........................................................................................................................3 第二章 环氧乙烷的性质 ..........................................................................................................5

2.1物理性质 ..............................................................................................................

河南城建学院化学反应工程课程设计

目录

摘 要 ....................................................................................................................................2 第一章 概述 ...........................................................................................................................3 第二章 环氧乙烷的性质 ..........................................................................................................5

2.1物理性质 ..............................................................................................................