过渡态中间体

NEB寻找过渡态专题讨论

概念解释：

NEB（nudged elastic band）是一种已知反应物和产物来寻找鞍点和最小能量路径的方法。用NEB可以计算其扩散路径或扩散势垒、过渡态。NEB方法集合了LUP与PEB方法的优点，其函数形式基于PEB。从PEB方法的讨论可以看出，弹簧势是必须的，它平行于路径切线（R(i)-R(i-1)与R(i+1)-R(i)矢量和的方向）的分量保证结构点均匀分布在MEP上来描述它；但其垂直于路径的分量造成的弊端也很明显，它改变了这个方向的实际的势能面，优化后得到的MEP'就与真实的MEP发生了偏差，造成corner-cutting问题。解决这个问题很简单，在NEB中称为nudge过程，即每个点在平行于路径切线上的受力只等于弹簧力在这个方向分量，每个点在垂直于路径切线方向的受力只等于势能力在此方向上分量。这样弹簧力垂直于路径的分量就被投影掉了，而有用的平行于路径的分量完全保留；势能力在路径方向上的分量也不会再对结构点分布的均匀性产生影响，被保留的它在垂直于路径上的分量将会引导结构点地正确移动。这样优化收敛后结构点就能正确描述真实的MEP，矛盾得到解决。弹簧力常数的设定也比较随意，不会再对结果产生明显影响。但是当平

NEB寻找过渡态专题讨论

概念解释：

NEB（nudged elastic band）是一种已知反应物和产物来寻找鞍点和最小能量路径的方法。用NEB可以计算其扩散路径或扩散势垒、过渡态。NEB方法集合了LUP与PEB方法的优点，其函数形式基于PEB。从PEB方法的讨论可以看出，弹簧势是必须的，它平行于路径切线（R(i)-R(i-1)与R(i+1)-R(i)矢量和的方向）的分量保证结构点均匀分布在MEP上来描述它；但其垂直于路径的分量造成的弊端也很明显，它改变了这个方向的实际的势能面，优化后得到的MEP'就与真实的MEP发生了偏差，造成corner-cutting问题。解决这个问题很简单，在NEB中称为nudge过程，即每个点在平行于路径切线上的受力只等于弹簧力在这个方向分量，每个点在垂直于路径切线方向的受力只等于势能力在此方向上分量。这样弹簧力垂直于路径的分量就被投影掉了，而有用的平行于路径的分量完全保留；势能力在路径方向上的分量也不会再对结构点分布的均匀性产生影响，被保留的它在垂直于路径上的分量将会引导结构点地正确移动。这样优化收敛后结构点就能正确描述真实的MEP，矛盾得到解决。弹簧力常数的设定也比较随意，不会再对结果产生明显影响。但是当平

NEB寻找过渡态专题讨论

概念解释：

NEB（nudged elastic band）是一种已知反应物和产物来寻找鞍点和最小能量路径的方法。用NEB可以计算其扩散路径或扩散势垒、过渡态。NEB方法集合了LUP与PEB方法的优点，其函数形式基于PEB。从PEB方法的讨论可以看出，弹簧势是必须的，它平行于路径切线（R(i)-R(i-1)与R(i+1)-R(i)矢量和的方向）的分量保证结构点均匀分布在MEP上来描述它；但其垂直于路径的分量造成的弊端也很明显，它改变了这个方向的实际的势能面，优化后得到的MEP'就与真实的MEP发生了偏差，造成corner-cutting问题。解决这个问题很简单，在NEB中称为nudge过程，即每个点在平行于路径切线上的受力只等于弹簧力在这个方向分量，每个点在垂直于路径切线方向的受力只等于势能力在此方向上分量。这样弹簧力垂直于路径的分量就被投影掉了，而有用的平行于路径的分量完全保留；势能力在路径方向上的分量也不会再对结构点分布的均匀性产生影响，被保留的它在垂直于路径上的分量将会引导结构点地正确移动。这样优化收敛后结构点就能正确描述真实的MEP，矛盾得到解决。弹簧力常数的设定也比较随意，不会再对结果产生明显影响。但是当平

第三讲 Active Intermediates活泼中间体活泼中间体 Radicals(碳自由基，C ):如烷烃的卤代 (碳自由基， ):如烷烃的卤代 ): Carbocations(碳正离子，C+) :如烯烃的加成 (碳正离子， ) Carbanions(碳负离子，C-):如羰基的加成 (碳负离子， ): ):如羰基的加成 Carbenes(卡宾，C:):如某些消去反应 卡宾， : 卡宾

Active IntermediatesRadical C+ + +

Carbocation C+

Carbene

Carbanion C-

Singlet

Triplet

3.1中间体的种类 中间体的种类 A. 碳正离子 具有正电荷的三价碳原子称为碳正离子， 具有正电荷的三价碳原子称为碳正离子 ， 它以SP 它以 2杂化轨道与其它三个原子或原子 团键连， 利用拉曼光谱， 团键连 ， 利用拉曼光谱 ， 红外光谱和核 磁共振的研究表明简单的烷基正离子为 磁共振的研究表明 简单的烷基正离子为 平面构型， 平面构型 ， 三苯甲基正离子利用核磁共 振谱证明为螺旋浆结构C+

碳鎓离子 碳鎓离子及其衍生物在液 碳鎓离子及其衍生物在液 相反应中早已发现， 相反应中早已发现 ，并

烯胺-戊酯研究报告

编 写：校 核：审 核：

0

目 录

1、实验目的 ............................................................................................................................ 2 2、原料及产品物性 ................................................................................................................ 2 2.1 产品的性质和用途 ........................................................................................................... 2 2.2原材料及中间体性质 ................................................................................................

医药中间体

项 目 建 议 书

浙江省衢州市泛高商贸有限公司

2017年1月10日

— 2 —

目 录

目 录 ....................................................... 3 1、项目概况 .................................................. 5 1.1项目名称 .................................................. 5 1.1.1项目名称 ................................................ 5 1.1.2项目承办单位及法人 ...................................... 5 1.2概况 ..................................................... 5 1.2.1概述.................................................... 5 1.2.1.1建设目标 .......................................

维普资讯

7 6 4

中国抗生索杂志 2 0年 1 06 2月第 3 l卷第 1 2期

文章编号 l0 18 8 (0 6 1—7 60 0- 69 2 0 ) 20 4- 3 i

D rp n m关键中间体的合成工艺研究 o ie e王建伟黄娟吴勇。王光明。 ( 1四川大学华西药学院，成都 6 04 I 1 0 1 2成都英刨科技发展有限责任公司，成都 60 5 ) 1 0 1

摘要：目的

合成 d r e e o i n m关键中问体 (S 4 )1叔丁氧羰基一一N一 p 2。S一一 2 (叔丁氧羰基一氨磺酰)甲基一一 N一氨 4巯基吡咯烷。为进一

步研究开发奠定基础。方法以反式一一 4羟基一一氨酸为原料 .氨基保护，成混酐、 L脯经制甲磺酰化、氧化钠还原、型反转、硼构 Mi u o u t n b反应、乙酰基得到目标化合物。结果目标化合物经红外光谱、 s脱核磁共振氢谱和质谱确证其化学结构，收率达到总 4 .%。结论 34本文探索了简便的 d r e e侧链的合成工艺， oi n m p为该工艺用于中试放大提供了依据。文献标识码： A

‘r

关键词： D r e e oi n mI (S 4 )1叔丁氧羰基一一N一丁氧羰基一一 p 2,S一一

16

农药研究与应用AGROCHEMICALSRESEARCH&APPLICATION

第16卷

化合物，在新型农药的化合物原料上取得了突破，为研制全新、高效、低毒的菌核病杀菌剂奠定了重要的研究基础。

（1）抗菌素研究取得突破。以天然农用抗生素———变构霉素为起始原料，经过结构改造衍生出数百个含顺丁烯二酸酐或顺丁烯二酰亚胺结构的化合物，并通过组合化学法合成筛选出新化合物“变构胺”，其对菌核病菌的抑制作用比变构霉素高10倍。

（2）建立了筛选高效杀菌和除草化合物的检测方法。以顺丁烯二酸酐为原料，合成了近50个含顺丁烯二酸酐结构的化合物及其衍生物，其中17个化合物对油菜菌核病菌具有较好的抑菌活性，1个化合物具有较高的除草活性，部分化合物可作为新型、高效、低毒农药开发的候选化合物。

项目实施期间，申报国家发明专利6件，其中

3件已授权，发表学术论文17篇，其中6篇被SCI

收录。

（浙江省科技厅）

白僵菌高孢粉炮弹获国内专利授权

日前，由江西省都昌县林业局白僵菌厂研究并发明的“一种白僵菌高孢粉炮弹”（申请号：

不需人工抛施的新型包装制剂，施放时，把粉炮置于林间地面，点燃引线后，爆竹将菌粉送至30米高度爆炸，施粉均匀，防治范围可达1亩，操作简便，成本低，效果好，值得

第10卷第5期现代农药Vol.10 No.5

专论与综述

麦草畏及其中间体的合成评述

田 琳，谭海军

（江苏龙灯化学有限公司，江苏昆山 215300）

摘要：对麦草畏及其中间体的合成方法进行了简要介绍，并通过比较确定了麦草畏原药工业生产的较优合成路线，即以2,5-二氯苯胺为原料，在高温条件下快速进行部分重氮化，快速高温水解，与水共沸得到2,5-二氯苯酚；后经成盐脱水、以碳酸钾和三乙胺的混合物(摩尔比1∶1.6) 为催化剂通CO2羧化、酸化合成3,6-二氯水杨酸，再溶入有机溶剂中，用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应，水解、酸化得到成品，其总收率为66.7%。

关键词：麦草畏；合成；3,6-二氯水杨酸；2,5-二氯苯酚；2,5-二氯苯胺

中图分类号：TQ 457.2＋7 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1671-5284.2011.05.003

Synthetic Reviews on Dicamba and Its Intermediates

TIAN Lin, TAN Hai-jun

(Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd., Jiangsu Kunshan 215300, China)

Abstract:

行业分析报告

2016年10月

2016年医药农药中间体

1

一、行业监管体制、主要政策及法律法规 1、监管体制 2、行业主要政策 3、行业主要法律法规 二、行业发展概况 医药行业分析报告 1、精细化工行业概述 2、中间体行业概述 3、产业竞争格局 三、市场规模与发展趋势 四、影响行业发展的因素 1、有利因素

（1）国家产业政策的扶持

（2）下游医药、农药行业的持续发展带来的机遇 （3）全球中间体产业链转移大背景

（4）我国发展精细化工与中间体具备产业链优势 2、不利因素

（1）研发能力弱，自主知识产权的高端产品少 （2）产品结构不合理，市场竞争激烈，行业集中度不高 五、行业风险特征 1、新产品研发的风险

2

2、环保政策及安全生产的风险 3、原材料价格波动的风险 4、市场充分竞争的风险 六、行业主要企业简况 1、浙江永太科技股份有限公司 2、浙江巍华化工有限公司 3、江苏大华化学工业有限公司 3

一、行业监管体制、主要政策及法律法规

1、监管体制

医药、农药中间体属于精细化学品，不属于药监部门的管辖范围，生产经营不需要药监