c4馏分抽提丁二烯一般不用

煤/天然气/石油为原料的烃化工综合企业设计一座C4综合加工子系统

石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分，若按典型收率约占裂解馏分的8%左右。C4馏分中主要含有 丁烯-1、丁烯-2、异丁烯、丁二烯与正、异丁烷等组分，而其中丁烯、异丁烯、丁二烯含量可达C4馏分的 90%以上，其余为丁烷与少量的二烯烃和炔烃。近年来我国石油化工工业发展十分迅速，2011年全国乙烯生产 量为627万吨，2012年随着上海赛科90万吨乙烯工程投入运行，中石化的扬巴工程也正式投产，中海油与壳牌合 作的80万吨乙烯项目也将可能于今年底或明年初投产，预计今年全年我国乙烯产量将有可能达到900万吨左 右，其副产的C4馏分就可高达110万吨/年左右，因此乙烯副产C4馏分的化工利用具有广阔的发展前景。 目前国内外C4馏分的传统用途和正在开发利用的领域，可归纳为如下几个方面： 1. 用作炼厂、化工厂及一般民用燃料； 2. 用于生产烷基化汽油或叠合汽油； 3．用作有机化工原料，这是C4馏分化工利用的主要发展方向； C4馏分的化工利用，主要是使用单一组分，少量使用混合组分。C4馏分的化工利用可大致归纳为如下原 料： 1．聚合级或化学级丁二烯； 2．脱丁二烯后C4馏分，即异丁烯-正丁烯-

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第一章 编制说明 ................................................................ 3

第1节 第一节编制说明 ...................................................... 3 第2节 第二节编制依据 ...................................................... 3 第二章 工程概况 ................................................................ 3

第1节 第一节工程概况 ...................................................... 3 第2节 第二节工程范围 ...................................................... 4 第3节 第三节主要工程量 .................................................... 4 第4节

3.1 C4馏分中丁二烯的分离

碳四馏分指含有四个碳原子的烃类混合物，主要成分有正丁烷、异丁烷、1-丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯、顺式2-丁烯、反式2-丁烯等。碳四馏分的来源较多，其中以石油炼制过程生成的炼厂气和石油裂解过程生成的裂解气为主。但通常是以液态具有工业意义的C4烃主要有七个组分（表1），其中尤以1,3-丁二烯（以下简称丁二烯）更为重要。

组分 正丁烷 异丁烷 结构式 CH3CH2CH2CH3 H3CCH3CH3 沸点 -0.50 -11.72 挥发度 1.00 1.47 1-丁烯 顺-2丁烯 CH3CH2CH-CH3 H3CHCH3HCH3H-6.25 3.73 1.29 1.00 0.88 -6.90 CH3反-2-丁烯 HH3C1.08 异丁烯 H3CH3C1.47 -4.41 CH2 1,3丁二烯 H2C1.24

由上表可以看出：混合 C 4中的丁二烯、 异丁烯、 1 一丁烯沸点和相对挥发度都比较比较接近， 化学性质较活泼， 需用特殊方法分出，我

们采用二甲基甲酰胺(DMF）法进行萃取精馏的方法分离出丁二烯

3.1.1 DMF法的介绍

DMF法是由日本瑞翁公司于1965年实现工业化生产。由于该工艺比较先进、成熟，世界

3.1 C4馏分中丁二烯的分离

碳四馏分指含有四个碳原子的烃类混合物，主要成分有正丁烷、异丁烷、1-丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯、顺式2-丁烯、反式2-丁烯等。碳四馏分的来源较多，其中以石油炼制过程生成的炼厂气和石油裂解过程生成的裂解气为主。但通常是以液态具有工业意义的C4烃主要有七个组分（表1），其中尤以1,3-丁二烯（以下简称丁二烯）更为重要。

组分 正丁烷 异丁烷 结构式 CH3CH2CH2CH3 H3CCH3CH3 沸点 -0.50 -11.72 挥发度 1.00 1.47 1-丁烯 顺-2丁烯 CH3CH2CH-CH3 H3CHCH3HCH3H-6.25 3.73 1.29 1.00 0.88 -6.90 CH3反-2-丁烯 HH3C1.08 异丁烯 H3CH3C1.47 -4.41 CH2 1,3丁二烯 H2C1.24

由上表可以看出：混合 C 4中的丁二烯、 异丁烯、 1 一丁烯沸点和相对挥发度都比较比较接近， 化学性质较活泼， 需用特殊方法分出，我

们采用二甲基甲酰胺(DMF）法进行萃取精馏的方法分离出丁二烯

3.1.1 DMF法的介绍

DMF法是由日本瑞翁公司于1965年实现工业化生产。由于该工艺比较先进、成熟，世界

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第一章 编制说明 ................................................................ 3

第1节 第一节编制说明 ...................................................... 3 第2节 第二节编制依据 ...................................................... 3 第二章 工程概况 ................................................................ 3

第1节 第一节工程概况 ...................................................... 3 第2节 第二节工程范围 ...................................................... 4 第3节 第三节主要工程量 .................................................... 4 第4节

加盐DMF萃取精馏分离C4

?

雷志刚 周荣琪 段占庭

( 清华大学化工系,北京100084 )

关键词 加盐DMF 萃取精馏 相对挥发度 中图分类号TQ330.34

引 言

C4组分是由含有四个碳原子的丁烷、丁烯、丁二烯和炔烃等分子所组成的混合物。其中丁二烯是合成橡胶的重要单体,用途十分广泛。由于C4各组分之间的沸点很接近,用普通的精馏方法将丁二烯从中分离出来几乎是不可能的。

文献中报道的分离C4生产丁二烯最具竞争力的方法是萃取精馏法。萃取精馏最大的弱点是溶剂比大,大溶剂量降低了塔的生产能力和塔板效率,抵消了由于加入溶剂后提高相对挥发度使所需塔板数减少的效果。所以降低溶剂比,提高溶剂分离能力,对整个过程的技术经济指标有着重要的影响。目前常用的溶剂是:乙腈(ACN)、N-甲基砒咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)【1~3】。其中ACN和NMP可以通过加入一定量的水来提高C4各组分之间的相对挥发度。而DMF由于强烈地水解作用,不能与水混用,因此希望能够找到另一种物质对之进行改性,提高它的选择性。

C4抽提溶剂改性不仅仅对于丁二烯的生产具有现实意义,而且对于烃类体系的萃取精馏分离同样也具有重要的参考和推广价值。因为萃取精馏分离烷烃、

丁二烯（T-7800）罐倒空、置换交出清洗方案

本方案资料目录

1 本方案特点及要求

1.1 编制依据

1.2 本次作业技术简介 1.3 目标及指导思想 1.4 组织机构及职责 2 本次作业准备工作

2.1 作业前应具备的条件 2.2 工作进度安排 3 本次作业对应的规程

3.1 本次作业操作卡（包括统筹图、A级纲要、B级操作及

C级说明）

3.2 本次作业其它情况说明

4 本次作业中危害因素辨识、环境因素识别、风险评价与风险消减措施及应急预案

4.1 本次作业危害因素辨识、环境因素识别、风险评价与

风险消减措施

4.2 本次作业应急预案

编写 部门 签字 日期 年 月 日 年 月 日 年 月 日 年 月 日 年 月 日 年 月 日 车间主任 技术科

机动科 安全环保科 主管厂长 本方案实施日期： 2008 年 4～5 月 日 （本方案实施后自行作废） 1 本方案特点及要求 1.1编制依据

根据丁二烯安全贮存要求，进行清理及化学清洗作业。 1.2本次作业技术简介

用蒸汽加热，高温下破坏丁二烯物料中的二聚物

吉林化工学院

题目

前言

关于1,3-丁二烯的文献综述

教 学 院 化工与材料工程学院 专业班级 化工1003班 学生姓名 任云霞 学生学号 10110307 指导教师 杨莹

丁二烯是重要的石油化工原料，在合成橡胶生产中占有很重要的地位。石油化工生产过程中，在石油裂解制取乙烯的同时，会产生大量的混合碳四馏分，主要有丁烷、丁烯、丁二烯和炔烃等组成，其中含量在40%-60%（质量分数）的丁二烯是生产丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂和尼龙的重要单体。因此将丁二烯从混合碳四中有效地分离出来，就显得十分迫切和重要。但是混合碳四中各组分的沸点十分接近，用普通的精馏方法不能比较经济的得到聚合级丁二烯。国内外先后开发的分离碳四制取丁二烯的方法主要有化学吸收法、氨共沸蒸馏法、络合分离法、二聚解聚法、萃取精馏法等。前四种分离方法由于过程复杂或技术经济评价不合理等问题，一直未能工业化。现在工业上大多采用萃取精馏法生产丁二烯，并且萃取剂以二甲基甲酰胺（DMF）、乙腈（ACN）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）为主。 1、 丁二烯的性质

1.1物理性质

第章汇编语言程序设计

Single Chip Microcomputer

本章内容概述

简单程序分支程序循环程序查表程序子程序应用举例

实训41．实训目的

信号灯的控制2(1) 掌握汇编语言程序的基本结构。

(2) 了解汇编语言程序设计的基本方法和思路。

2．实训引入

请观察以下几例程序的执行顺序?3．实训程序

程序1：所有发光二极管不停地闪动。

ORG 0000H;程序从地址0000H开始存放

START:MOV P1,#00H;把立即数00H送P1口，点亮所有发光二极管

ACALL DELAY;调用延时子程序MOV P1,#0FFH ;灭掉所有发光二极管ACALL DELAY;调用延时子程序AJMP START;重复闪动

DELAY: MOV R3,#7FH ;延时子程序DEL2: MOV R4,#0FFHDEL1: NOP

DJNZ R4,DEL1DJNZ R3,DEL2RETEND;汇编程序结束

开始点亮8个发光二极管延时熄灭8个发光二极管延时结束图4.2 程序1流程图

程序2：用开关控制发光二极管的显示方式。

ORG0000H

MOVP3,#00010000B ；使P3口锁存器的P3.4置位MOVA,P3；读P3口引脚线信号

ANLA,#

1 锦 湖 金 马 化 学 共两页

制定时间 审核 主题 编制 丁二烯球罐(A)置换方案 批准 生产部 安全部 关键词：安全、生产、置换、检修

为保证丁二烯储罐置换安全及生产正常进行，根据本厂实际情况及要求，以节约资源及加快工程进度的原则，特制定如下置换方案：

一、 丁二烯倒罐：

1、

首先保证B罐库存数量不高于100吨，压力不大于0.1MPa（B罐最好为空罐）。 2、

将A罐的料通过进料泵导入B罐，直至倒空，然后从底部倒淋阀进

行检查。 3、

通过压缩机抽空A罐气体，直至微正压。（由压缩机出气口接临时钢

丝管到卸车管，通过卸车管进入B 罐，最好用槽车充当临时罐进行导气） 4、

丁二烯循环冷却管道的料通过倒淋用临时管接到进料泵，通过进料

泵导入B罐。

二、

加盲板及位置：（部分管道根据实际情况直接加法兰盖）

丁二烯进出料口管道加法兰盖。 卸车管处管道法兰盖。

循环冷却管处加盲板，阀门拆掉后再加法兰盖。 上部氮气管道加法兰盖。 火炬燃烧管道加盲板。

卸车管道安全阀出口管加法兰盖。 气相平衡管道加法兰盖。 回流管处管道加法兰盖。

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