分析化学四大滴定

浅谈分析化学四大滴定法

浅谈分析化学四大滴定法 概述 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化迓原滴定法 沉淀滴定法 四大滴定法的异同点 四大滴定法的指示剂比较不总结

浅谈分析化学四大滴定法 概述： 分析化学中的四大滴定即：氧化迓原滴定，络合 滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。 四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是 否便于测定。比如，氧化迓原滴定主要用于氧化 迓原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的 反应，酸碱滴定主要用于酸性物质不碱性物质的 反应戒者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要 用于络合反应的滴定。

酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸、碱乊间质子传递反应为基础 的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物 质。其基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应迕行容量分 析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴 定剂可以测定酸,返是一种用途极为广泛的分析方 法。

酸碱滴定法的实际应用 混合碱的测定(双指示剂法) NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成 (定性/定量计算);Na2CO3能否直接滴定, 有几个 滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指 示剂，发色时

相同点：

① 反应定量的完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（≥99.9%) ② 反应速率要快。

③ 能用合适的指示剂确定滴定的终点。 ④ 有一定的化学计量关系。

⑤ 滴定分析中必须使用标准溶液，最后要通过标准溶液的浓度和用量来计算待测组分的含量。 ⑥ 都是需要通过颜色变化来确定滴定终点。 ⑦ 都可绘制滴定曲线。

⑧ 都是通过化学反应来进行滴定分析。

⑨ 都是通过四个阶段进行分析，即滴定前，化学计量点前0.1%，滴定终点，化学计量点后0.1% ⑩ 滴定终点附近存在突越范围

不同点：

① 化学反应类型不同。

酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一类滴定分析法,H??B??HB；

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,例如

Ag??Cl??AgCl?：

配位滴定法是以配位反应为基础的一种滴定分析法，例如

M2??Y4??MY2?；

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一种分析滴定法，例如MnO4?5Fe2??8H??Mn2??5Fe3??4H2O ② 影响滴定突越范围的因素不同 酸碱滴定主要受浓度的影响；

影响沉淀滴定的主要因素是同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应；

配位滴定的主要影响因素是条件稳定常数和pH；

四大滴定的比较

反应 酸碱中和滴定 酸+碱=盐+水 酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法 一元弱酸 Cka≥10 -8配位滴定 M+Y=MY 以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法 氧化还原滴定 Ox+ne=Red 沉淀滴定 Ag＋X=AgX+﹣ 反应实质 是以氧化还原反应为基础的容量分析方法 是利用沉淀反应进行容量分析的方法 莫尔法：中性或弱酸性 佛尔哈德法：HNO3介质，选滴定条件 多元弱酸 Cka≥10 Cka1/ Cka2>104 -8lg(cK’MY) ≥6 即条件稳定常数K’MY≥10-8 两点对的电位差大于0.4V并且反应的进行程度达99.9% 择性好。 法扬司法:吸附能力适当的指示剂，以及合适溶液生物酸度 1.浓度:浓度越大，滴定突跃范围越小，酸碱浓度不同点 影响因素 变化10倍，突跃变化2个单位 2 Ka:Ka越大突变范围越小，Ka越大突变范围越大 1条件稳定常数：浓度c一定时，K’MY越大，滴定突跃范围越大 2 pH：pH越小，滴定突跃范围越小，反之越大 1 反应物浓度 2 温度 温度每升高10℃，反应3 速率v增大2~3倍 4 催化剂 5 诱导作用 1酸度 2共存离子 指示剂原理及选择 变色点：pH=

一、选择题

1. 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是（B） A. [Y']=[Y]+[MY] B. [Y']=[Y]+∑[HiY] C. [Y']=∑[HiY] D. [Y']=c(Y)-∑[HiY] 2. M(L)=1表示（A）

A. M与L没有副反应 B. M与L的副反应相当严重 C. M的副反应较小 D. M的副反应较小

3. EDTA的pKa1-pKa6 分别为：0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26。今在pH=13 以EDTA滴定同浓度的Ca2+。以下叙述正确的是（B）

A. 滴定至50%时，pCa=pY B . 滴定至化学计量点时，pCa=pY C. 滴定至150%时，pCa=pY D. 以上说法都不正确

4. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若CM=10CN，TE=0.1%， ?pM?0.2则要求?lgK的大小是多少？（A） A. 5 B. 6 C. 4 D. 7

分析化学习题解答

上册

华中师范大学 东北师范大学 陕西师范大学 北京师范大学

合编

第五章 滴定分析法

湛江师范学院化学科学与技术学院

杜建中

1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-， Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH.

答： H2O的共轭碱为OH； H2C2O4的共轭碱为HC2O4；

H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS的共轭碱为S； Fe(H2O)6的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，

COO--

-

-2-3+2+

COO-R—NHCH2COO-，

。

答：H2O的共轭酸为H3O+； NO3-的共轭酸为HNO3；

-2-- HSO4的共轭酸为H2SO4； S的共

第二章 酸碱平衡与酸碱滴定法

§2.1 溶液中的酸碱反应与平衡 (了解)

2.1.1 离子的活度与活度系数

1、活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用a表示。

? 浓度与活度的关系：ai??ici 式中——?为活度系数，它反映实际溶液与理想溶液之间的偏差大小

ci为离子i的平衡浓度

对于溶液无限稀与中性分子: ?=1，此时溶剂活度: a =1 ? 稀溶液（＜0.1mol·L—1）中离子的活度系数，可以用德拜—休克尔公式来计算，即：

??I2?lg?i?0.512zi?? 。??1?BaI??1n式中：I：离子强度，I??cizi2； zi：离子电荷；

2i?1B: 常数, (=0.00328，25℃)，与温度、介电常数有关； ?：离子体积参数(pm)，约等于水化离子的有效半径。 当离子强度较小时，活度系数可按德拜—休克尔极限式计算：

?lg?i?0.512zi2I （*）

2、浓度与活度的适用范围：

说明化学反应速率与能力，用活度表示； 说明物质的含量，用浓度表示。

2.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 1、酸碱质子理论

? 定义：给出质子的物质是酸，接受质子的

一、单选题（50道）

1、玻尔在他的原子理论中（D） A 证明了电子在核外圆形轨道上运动; B 推导出原子半径与量子数平方成反比; C 应用了量子力学的概念和方法;

D 解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题.

2、波函数和原子轨道二者之间的关系是（C） A 波函数是函数式，原子轨道是电子轨迹; B 波函数和原子轨道是同义词;

C 只有轨道波函数与原子轨道才是同义的; D 以上三种说法都不对.

3、[Cr(Py)2(H2O)Cl3]中Py代表吡啶，这个化合物的名称是（C） A 三氯化一水二吡啶合铬(Ⅲ) B 一水合三氯化二吡啶合铬(Ⅲ) C 三氯一水二吡啶合铬(Ⅲ) D 二吡啶一水三氯化铬(Ⅲ)

4、如果某一体系从状态A变到状态B有两种途径:一种是经C到B状态;另一种是经D到E，最后到B状态.体系内能的改变值为（D）

A △U > 0 B △U<0 C △U = 0 D △U = UB - UA

5、下列反应符合生成热的定义是（B） A S(g) + O2(g) = SO2(g); B S(s) + 3/2O2(g) = SO3(g) C S(g) + 3/2O2(g) = SO2(g); D S(s) + 3/2O2(g) = SO2(s).

6、某

第三章 滴定分析法概论

教学要求：

1、了解滴定分析法的特点

2、掌握标准溶液的配制和浓度的标定

3、掌握物质的量浓度、滴定度的意义及其相互换算的方法 4、掌握计算分析结果的方法 重点、难点：

标准溶液的配制和标定

物质的量浓度和滴定度的相互换算 教学内容：

§3-1 滴定分析法简介

一、滴定分析法的过程和方法特点： 1、常用术语：

⑴、滴定：将滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程

⑵、化学计量点（sp）：当加入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学反应

式定量反应完全时，即反应达到了化学计量点。

⑶、滴定终点（ep）：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点。 ⑷、指示剂：能够指示终点变化的试剂。

⑸、滴定误差（Et）：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，它们之间存在着

很小的差别，由此引起测定结果的误差称为滴定误差。

2、特点：

⑴、 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系

⑵、 此法适于组分含量在1%以上（常量组分）物质的测定。有时采用微量滴定管也能进行微量分析。

⑶、 该法准确度高，操作简便、快速，仪器简单，用途广泛。 ⑷、 分析结果准确度高。Et=0.1%

二、滴定分析方法：根据标准溶液与待测

李委明提示：

计算与增长率相关的数据是做资料分析题当中经常遇到的题型，而这类计算有一些常用的速算技巧，掌握这些速算技巧对于迅速解答资料分析题有着非常重要的辅助作用。 两年混合增长率公式：

如果第二期与第三期增长率分别为r1与r2，那么第三期相对于第一期的增长率为： r1＋r2＋r1× r2

增长率化除为乘近似公式：

如果第二期的值为A，增长率为r，则第一期的值A′： A′＝A/1＋r≈A×（1-r）

（实际上左式略大于右式，r越小，则误差越小，误差量级为r2） 平均增长率近似公式：

如果N年间的增长率分别为r1、r2、r3……rn，则平均增长率： r≈r1＋r2＋r3＋……rn/n

（实际上左式略小于右式，增长率越接近，误差越小） 求平均增长率时特别注意问题的表述方式，例如：

1.“从2004年到2007年的平均增长率”一般表示不包括2004年的增长率； 2.“2004、2005、2006、2007年的平均增长率”一般表示包括200４年的增长率。 “分子分母同时扩大/缩小型分数”变化趋势判定：

1.A/B中若A与B同时扩大，则①若A增长率大，则A/B扩大②若B增长率大，则A/B缩小；A/B中若A与B同时缩小，则①若A减少得快，则A/B缩小②若

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第五章 酸碱滴定法 第一节

酸碱指示剂 第二节 酸碱滴定类型及指示剂的选择 第三节 酸碱滴定液的配制和标定 第四节 应用实例

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第一节 酸碱指示剂 一、

指示剂的变色原理 二、 指示剂的变色范围 三、 指示剂变色范围的影响因素 四、 混合指示剂

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

一、 指示剂的变色原理 一、指示剂的特点

a.弱的有机酸、碱

b.酸式色和碱式色结构不同，颜色

明显不同→指示终点 c.溶液pH变化→指示剂结构改变→ 指示终点变化2013年8月 3

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

一、 指示剂的变色原理酚酞 HIn + H O = H O+ + In2 3酸式 酚酞(pp)HO OH OO

碱式

OHOH COO-

H+

COO-

羟式(无色)2013年8月

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