克劳斯法硫磺回收工艺技术

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中国化工贸易 C h i n a C h e m i c a l T r a d e克劳斯法硫磺回收工艺技术及应用刘伦刘文乡7 1 9 3 1 9 J (陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司 .陕西神木

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摘

要：克劳斯法是硫磺回收工艺中的重要方法之一，本文为传统克劳斯方法、超级克劳斯硫回收和超优克劳斯硫磺回收方法工艺做了对比介硫磺回收工艺超优克劳斯硫回收法

绍，并对最新的超优克劳斯法应用前景进行了展望。关键词：克劳斯法

随着环境的变化以及能源的短缺，采用高效能和高效益的硫回收

技术成为今后硫回收工艺发展的必然趋势，并具有现实意义。当前酸性气体的硫回收方法主要有湿法脱硫和干法脱硫。千法脱硫又分为传统克劳斯( C l a u s )法、亚露点类克劳斯工艺、还原吸收类克劳斯工艺、 直接氧化类克劳斯工艺、富氧克劳斯工艺和氧化吸收类克劳斯工艺。 湿法脱硫主要有鲁奇的低、高温冷凝工艺和托普索 WS A工艺。克劳斯硫回收工艺自从 2 O世纪 3 0年代实现工业化以来，已经广泛应用于合成氨和甲醇原料气生产、炼厂气加工、天然气净化等气体净化加工过程中。从脱硫过程中产生的含 H 2 S气体中回收硫，既可获得良 好的经济效益，又可解决工业废气对

克劳斯法硫磺回收技术进展综述

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20年( 3卷) 2 08第 7第期

Z业斜擅

克劳斯法硫磺回收技术进展综述王晓慧，张艳君(兰州石油化工工程公司，肃兰州 706 )甘 300接耍：文扼要介绍了克劳斯 ( h法硫磺回收工艺的发展 本 C 过程和技术特点。对于含酸性 H尾气的装置，根据装置生产特点，选择相应的克劳斯 ( l法硫磺回收工艺技术路线， ca 以消除装置环境安全风险，降低资源消耗，升经济效益，提符合国家产业政策和清洁生产的要求。 关■调：克劳斯法技术进展工艺特点结论

0前言

随着全球含硫原油和天然气资源的大量开发，采用克劳斯 ( l s) Ca e法从酸性气中回收元素硫的工艺已成为天然气或炼油厂 u气加工的一个重要组成部分。最近几年，国新建了数十套克劳我斯法装置，目前总数 1余套装置中， 0 0约有 7%建于炼油厂。综 0观我国从炼厂气中回收硫磺的工艺技术，大致可归纳如下： 1近 ()年来，中华人民共和国国家标准《随着大气污染物综合排放标准》 G 12 7 19 B 6 9— 9 6的发布与实施，大力推动了尾气处理装置的技术进步。由于要求新建克劳斯法装置尾气中的 S 2质量浓度不得 O超过

克劳斯硫回收操作规程

1. 岗位任务及意义

我厂所采用的原料煤硫含量较高,如果不加以回收,就会污染空气。本岗位接受低温甲醇洗岗位送来的硫化氢尾气,通过克劳斯回收装置回收,并制成固体硫磺。本装置H2S的总转化率90-95％；COS不发生克劳斯反应，通过尾气烟囱直接放空。年产硫磺1万吨，回收硫磺不仅经济效益可观还可以消除污染。 2. 工艺原理及流程叙述 2.1工艺原理

克劳斯法回收硫的基本反应如下： H2S＋1／2O2→S＋H2O （1） H2S＋3／2O2→SO2＋H2O （2） 2H2S＋SO2→3S＋2H2O （3）

反应（1）（2）在燃烧室中进行，在温度1150℃－1300℃，压力0.06MPa和严格控制气量的条件下，将硫化氢燃烧成二氧化硫，为催化反应提供（H2S＋CS2）／SO2为2／1的混合气体。

此气体通过AL2O3基触媒，按反应（3）生成单质硫。 2.2流程叙述

来自上游甲醇洗工序的酸性气温度为37.2℃，压力为0.22MPaG，经进料管分离罐（V1301）分出挟带液后，按一定比例分成两股，其中一股去H2S燃烧炉（F1301）。该流股经过控制阀后压力降为0.06 MPaG进入H2S燃烧炉（F1301

第一章 装置概况

第一节 概述

1.1装置组成及名称

本装置包括溶剂再生、硫磺回收、酸性水汽提三部分。 1.2 各装置单元组成

酸性水汽提由酸性水预处理、酸性水汽提等单元组成。

溶剂再生由富溶剂换热闪蒸、富溶剂再生、贫溶剂配制和凝结水回收等单元组成。 硫磺回收由硫磺回收、尾气处理和液硫脱气成型等单元组成。 1.3 装置规模： 1.3.1酸性水汽提部分

生产规模：酸性水（非加氢型）110t/h。 操作弹性：50% ～ 110%。 1.3.2溶剂再生部分

生产规模：公称规模300 t/h。 操作弹性：50%～110% 1.3.3硫磺回收部分

生产规模：4×10t/a。 操作弹性：50% ～ 110%。 1.3.4年开工时间8400小时。 1.4装置的主要原料及来源

1.4.1酸性水汽提：常减压蒸馏、1#催化裂化、2#催化裂化、四联合沥青单元、焦化等装置排出的非加氢型酸性水。

1.4.2溶剂再生：延迟焦化、加氢处理及硫磺回收尾气处理部分等脱硫富溶剂。 1.4.3 硫磺回收：1#催化裂化、2#催化裂化、污水汽提、溶剂再生等装置产生的酸性气。

1.5装置的主要产品

1.5.1溶剂再生产品为：贫液和酸性气。 1.5.2 硫磺回收产品为：固体硫磺。

普通活性污泥法

工艺原理

初次沉淀后的废水与二沉池回流的活性污泥混合后进入曝气池，大约曝气6小时，进水与回流污泥通过扩散曝气或机械曝气作用进行混合。流动过程中，有机物经过吸附、絮凝和氧化作用等作用被去除。一般地，从曝气池流出的混合液在二沉池沉淀后，沉淀池内的活性污泥以进水量的25～50%返回曝气池（即污泥回流比为25～50%）。这种方法常用于低浓度生活污水处理，对冲击负荷很敏感。生化需氧量（BOD5）的去除率达85～95%。

活性污泥的组成

活性污泥的组成可分为四部分：有活性的微生物（Ma）、微生物自身氧化残留物(Me)、吸附在活性污泥上不能被微生物所降解的有机物(Mi)、无机悬浮固体(Mii)。有活性的微生物主要由细菌、真菌组成，通常以菌胶团的形式存在，呈游离状态的较少。菌胶团是由细菌分泌的多糖物质将细菌等包覆成的黏性团块，使细菌具有抵抗外界不利因素的性能。游离状态的细菌不易沉淀，而原生动物可以捕食这些游离细菌，这样沉淀池的出水就会更清澈，因而原生动物有利于提高出水水质，无机悬浮固体主要来自入流的污水，也包括细胞物质中的一些无机物质。

影响因素

1.入流水质水量：BOD5：N：P=100：5：1

2.混合液悬浮固体浓度（MLSS）：包括活细

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内蒙古伊泰化工有限责任公司 120万吨/年精细化学品项目 一级克劳斯硫回收+尾气氨法脱硫工程

初 步 技 术 方 案

二〇一四年一月

内蒙古伊泰化工120万吨/年精细化学品项目一级克劳斯硫回收+尾气氨法脱硫工程

摘 要

石油化工行业和煤化工行业脱硫化氢的技术已经非常成熟，根据原料中硫含量的不同、脱硫工艺方法各异，产生的酸性气硫化氢浓度20~90%，通常均采用工艺路线成熟的克劳斯硫回收工艺，从硫磺回收部分（克劳斯制硫段）排出的制硫尾气，仍含有少量的H2S、SO2、COS、Sx等有害物质，直接排放达不到国家规定的环保要求。硫磺回收尾气处理方法主要有SCOT工艺、氨法脱硫工艺、超级克劳斯工艺、选择氧化工艺、超优克劳斯工艺等。

本项目硫回收装置采用江南环保自行开发的酸性气治理技术，具有以下特点：

A）净化效率高，能满足最严格的排放要求。处理后的洁净气中的二氧化硫浓度50mg/Nm3以下，可满足世界范围内严格的环保排放要求，实现酸性气的高效净化。

B）无二次污染，实现绿色循环经济。可以副产硫磺、硫酸、硫酸铵等高附加值的产品，资源化利用。

C）投资省，运行成本低。江南酸性气治理技术投资较一般工艺低30-50%，运行成本低20-40%。

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摘 要

石油化工行业和煤化工行业脱硫化氢的技术已经非常成熟，根据原料中硫含量的不同、脱硫工艺方法各异，产生的酸性气硫化氢浓度20~90%，通常均采用工艺路线成熟的克劳斯硫回收工艺，从硫磺回收部分（克劳斯制硫段）排出的制硫尾气，仍含有少量的H2S、SO2、COS、Sx等有害物质，直接排放达不到国家规定的环保要求。硫磺回收尾气处理方法主要有SCOT工艺、氨法脱硫工艺、超级克劳斯工艺、选择氧化工艺、超优克劳斯工艺等。

本项目硫回收装置采用江南环保自行开发的酸性气治理技术，具有以下特点：

A）净化效率高，能满足最严格的排放要求。处理后的洁净气中的二氧化硫浓度50mg/Nm3以下，可满足世界范围内严格的环保排放要求，实现酸性气的高效净化。

B）无二次污染，实现绿色循环经济。可以副产硫磺、硫酸、硫酸铵等高附加值的产品，资源化利用。

C）投资省，运行成本低。江南酸性气治理技术投资较一般工艺低30-50%，运行成本低20-40%。

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应会技术问答题

1． 说出换热器启用步骤

（1）、检查换热器，冷却器及其连接管件是否装接好，试压合格，温度计好用。 （2）、改好流程，放净管（壳）程（冷却器管程不用放）存水，关好放空阀。 （3）、先开进出口阀，再关副线阀。 （4）、先进冷流，后进热流。 （5）、热流改进换热器、冷却器时，要缓慢，注意防止憋压和泄漏。

2． 说出换热器停用步骤？

（1）、先停热流，后停冷流。 （2）、先开副线，后关进出口阀。 （3）、吹扫时，冷却器的冷却水要先放净，打开放空阀，然后再通蒸汽。

3． 上游装置富液突然中断如何处理？

答：上游装置富液突然中断，首先应该将开工循环线打开，贫液出装置阀关闭，富液进装置阀门关闭（防止贫液经过富液线倒串到上游装置），当进硫磺酸性气量减小到一定程度后关闭去硫磺酸性气阀门，当再生塔压力过低后适当补氮气充压，维持压力。硫磺装置做好随酸性气量减少做适当的调整操作。

4． 转化反应器床层温度对操作有哪些方面的影响? 答：（1)、硫化氢与二氧化硫的反应是放热反应，因此，温度越低越有利于化学平衡向生成硫的方向移动。但转化速度慢；

（2)、温度越高，反应速度越快；温度高，催化剂活性强，最终转化率下降。 （3）一反、二反转化任务不同，温度

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摘 要

石油化工行业和煤化工行业脱硫化氢的技术已经非常成熟，根据原料中硫含量的不同、脱硫工艺方法各异，产生的酸性气硫化氢浓度20~90%，通常均采用工艺路线成熟的克劳斯硫回收工艺，从硫磺回收部分（克劳斯制硫段）排出的制硫尾气，仍含有少量的H2S、SO2、COS、Sx等有害物质，直接排放达不到国家规定的环保要求。硫磺回收尾气处理方法主要有SCOT工艺、氨法脱硫工艺、超级克劳斯工艺、选择氧化工艺、超优克劳斯工艺等。

本项目硫回收装置采用江南环保自行开发的酸性气治理技术，具有以下特点：

A）净化效率高，能满足最严格的排放要求。处理后的洁净气中的二氧化硫浓度50mg/Nm3以下，可满足世界范围内严格的环保排放要求，实现酸性气的高效净化。

B）无二次污染，实现绿色循环经济。可以副产硫磺、硫酸、硫酸铵等高附加值的产品，资源化利用。

C）投资省，运行成本低。江南酸性气治理技术投资较一般工艺低30-50%，运行成本低20-40%。

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转炉煤气回收工艺产生及发展

转炉煤气回收工艺产生及发展

岳刚强

一．绪论

20世纪五十年代，奥地利实现纯氧顶吹转炉炼钢新工艺，60年代实现煤气回收。70年代日本采用先进技术有效进行转炉工序的蒸汽、煤气、污泥回收使转炉炼钢能耗成为负值。我国纯氧顶吹转炉五十年代末开发，我国煤气回收最早上钢一厂1966年试验成功。70年代开始按未燃法回收设计，80年代各厂煤气回收开始铺开。

众所周知转炉炼钢特点是吞吐量大、周期短，冶炼强度高、烟尘浓烈量大。氧气转炉炼钢的主要化学反应是氧与熔池中的碳进行氧化反应，生成CO，部分CO与炉内氧生成CO2，一小部分Fe与氧化合成氧化铁微粒，随炉气一起从炉口冒出。这高温烟尘排放空中，对大气严重污染，破坏自然环境和生态平衡。

转炉烟气净化处理既是国家环保政策的强制减少污染排放要求。也是企业增进效益降低消耗的有利举措。对转炉进行烟气的的净化和回收，对烟气中物理热和化学热加以回收利用，属于国家鼓励发展的能源综合利用产业，享受土地审批、贷款、税收等优惠政策。随着转炉炼钢技术发展，烟气净化煤气回收越来越受到人们重视。回收技术近二十年来也得到迅猛发展。

国际上日本是转炉煤气回收最好的国家，吨钢平均79年73.1NM³, 85年为100NM&