邻苯二甲酸酐保护氨基与脱保护

1 邻苯二酸酐文献综述

1.1 邻苯二甲酸酐

通用名：邻苯二甲酸酐，俗称：苯酐、酞酸酐、1,3-异苯并呋喃二酮，简称：

PA，英文名称:Phthalic anhydride、1,3-iso-Benzofurandione,分子式及分子量：

CHO843=148,CAS号：[85-44-9]，结构式：

邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物, 一种重要的有机化工原料 ,广泛应用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等，广泛应用在塑料、树脂、香料（精）、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产[1

～2]

。

理化特性:苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重1.53(4℃),熔点130.8℃沸点284.5℃。在低于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水, 可溶于热水及乙醇、乙醚等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用, 有的可见皮肤过敏反应。

临床表现:本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导, 接触邻苯二甲酸及苯酐的工人中,观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩, 声音嘶哑, 咳嗽, 偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等[3]。

邻苯二甲酸二辛酯化性质及危险特性

标 中文名： 英文名： 识 分子式： 结构式： CAS号： HS编码： 危险货物编号： 邻苯二甲酸二辛酯 Dioctyl phthalate C２４H３８O４ 117-84-0 RTECS号： UN编号： T11925000 分子量： 390．62 IMDG规则页 码： 理 外观与性状： 淡黄色油状液体，稍有气味。 化 主要用途： 性 熔点： 质 相对密度(水=1)： 饱和蒸汽压(kPa)： 临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol) 燃 烧 燃烧性： 可燃 建规火险分级： 丙 用作增塑剂、溶剂、气相色谱固定液。 -40 沸点： 340 0．986(25／4℃) 相对密度(空气 =1): <0．027／150℃ 溶解性： 不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。 折射率：1．482(25℃) 爆 闪点(℃)： 炸 爆炸下限危 (V%)： 险 危险特性： 性 218(0．C) 自燃温度(℃)： 爆炸上限(V%)： 遇高热、明火或氧化剂，有引起燃烧的危险。 稳定 燃烧(分解)产一氧化碳、二氧化稳定性： 物： 禁忌物： 灭火方法： 碳。 强氧化剂。 聚合危害： 不能出现 抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 危险货物包装 标志： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。防潮、防晒。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。 包 危险性类别： 装 储 包装类别： 运 储运注意事项： 毒 接触限值： 性 危 害 侵入途径： 毒性： 健康危害： 中国MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国TLV—STEL：未制订标准 吸入食入经皮吸收 LD50：>13000mg／kg(小鼠经口) LC50： 摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出有腐蚀性、刺激性的烟雾。 皮肤接触： 急 眼睛接触： 救 食入： 防 工程控制： 护 呼吸系统防措 护： 施 眼睛防护： 防护服： 手防护： 其他： 泄漏处置： 必要时戴化学安全防护眼镜。 穿工作服。 必要时戴防护手套。

邻苯二甲酸二辛酯化性质及危险特性

标 中文名： 英文名： 识 分子式： 结构式： CAS号： HS编码： 危险货物编号： 邻苯二甲酸二辛酯 Dioctyl phthalate C２４H３８O４ 117-84-0 RTECS号： UN编号： T11925000 分子量： 390．62 IMDG规则页 码： 理 外观与性状： 淡黄色油状液体，稍有气味。 化 主要用途： 性 熔点： 质 相对密度(水=1)： 饱和蒸汽压(kPa)： 临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol) 燃 烧 燃烧性： 可燃 建规火险分级： 丙 用作增塑剂、溶剂、气相色谱固定液。 -40 沸点： 340 0．986(25／4℃) 相对密度(空气 =1): <0．027／150℃ 溶解性： 不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。 折射率：1．482(25℃) 爆 闪点(℃)： 炸 爆炸下限危 (V%)： 险 危险特性： 性 218(0．C) 自燃温度(℃)： 爆炸上限(V%)： 遇高热、明火或氧化剂，有引起燃烧的危险。 稳定 燃烧(分解)产一氧化碳、二氧化稳定性： 物： 禁忌物： 灭火方法： 碳。 强氧化剂。 聚合危害： 不能出现 抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 危险货物包装 标志： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。防潮、防晒。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。 包 危险性类别： 装 储 包装类别： 运 储运注意事项： 毒 接触限值： 性 危 害 侵入途径： 毒性： 健康危害： 中国MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国TLV—STEL：未制订标准 吸入食入经皮吸收 LD50：>13000mg／kg(小鼠经口) LC50： 摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出有腐蚀性、刺激性的烟雾。 皮肤接触： 急 眼睛接触： 救 食入： 防 工程控制： 护 呼吸系统防措 护： 施 眼睛防护： 防护服： 手防护： 其他： 泄漏处置： 必要时戴化学安全防护眼镜。 穿工作服。 必要时戴防护手套。

太原科技大学毕业设计（论文）

邻苯二甲酸二辛酯的合成研究及相关性能的研究

摘 要

邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 是一种最广泛使用的增塑剂，具有良好的综合性能，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐热性和耐候性良好,具有良好的工业化前景合成

植物酯与PVC树脂粉有着非常优异的相溶性。 抑制析出冒油，浅黄无异味，抗低温性能优异，零下18度不结晶，冬天正常使用。生产出的塑料制品具有较高的机械性能、优异的胶凝能力，耐皂化和低的迁移性，电阻性能良好，低温时有显著的稳定性。。

本文以异辛醇(2-乙基己醇)和邻苯二甲酸酐（苯酐）为原料，在催化剂作用下合成增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。分别以氧化铝、氧化锌、乙酸锌、辛酸亚锡、对甲苯磺酸5种单体催化剂及其以一定比例相互复配的乙酸锌/对甲苯磺酸、辛酸亚锡/氧化铝、氧化锌/氧化铝、辛酸亚锡/氧化锌4种复配催化剂合成DOP，考察催化剂对合成DOP的影响，以及相关性能的研究，结果表明，氧化铝与辛酸亚锡以1∶1比例复配为最佳催化剂，并考察了反应条件对合成DOP 的影响，结果表明，在异辛醇与苯酐摩尔比3∶1，辛酸亚锡/氧化铝复配催化剂用量分别占反应物总量的0.2%，反应温度230℃，反应时间2.5

热

固

性

树

脂

年

甲基四氢邻苯二甲酸醉中游离酸测定方法的探讨陈昊

嘉兴联兴化工新材料有限公司本文对液态甲基四氢苯二甲酸配的游离酸含量分析方法进行了讨论对比分析了间接方法和,

直接方法的优缺点认为用直接电位滴定法测定甲基四氢苯二甲酸醉中游离酸含量精确度高重,

,

、

现性好

、

操作简便快速

,

适合工业生产要求

。

酸醉类固化剂是环氧树脂工艺中一类重要的固化剂其固化物具有良好的机械性能,、

配

,

一

甲基四氢基配的顺反几何异构体和分。

子内部质子发生迁移而引起的结构异构体明在产品中往往含有一定量的游离梭基

电性能的应用

、

耐热性和耐老化性

,

因而得到广泛

根据对液态甲基四氢苯醉的定性分析表即、

。

液态甲基四氢邻苯二甲酸配又因其施工方便、

简称,

甲基四氢苯配

固化物性

游离酸

,

生成这些游离酸的原因是原料生,

能优良

、

原料充足和价格低廉等因素

在国。

产工艺或贮存过程中带入微量水分。

导致酸,

内外生产量上均处于酸配类固化剂的首位过一产品的主要厂家异构体的混合物,。

醉基的水解所致游离酸超过一定的限度不仅会使产品外观出现混浊等指标,、

而嘉兴联兴化工新材料有限公司是国内生产液态甲基四氢苯醉是多种甲基四氢苯醉

结皮、

,

还影响到

环氧树醋固化产品的绝缘性能也是至关重要的。

抗电泳性能

因此准确地测定产品中游离酸含量

其中包括

邻苯二甲酸二丁酯的制备

【实验目的】

（1）学习邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 （2）学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作

【实验原理】

邻苯二甲酸二丁酯通常由邻苯二甲酸酐(苯酐)和正丁醇在强酸(如浓硫酸)催化下反应而得。反应经过两个阶段。第一阶段是苯酐的醇解得到邻苯二甲酸单丁酯：

这一步很容易进行，稍稍加热，待苯酐固体全熔后，反应基本结束。反应的第二阶段是邻苯

二甲酸单丁酯与正丁醇的酯化得到邻苯二甲酸二丁酯：

这一步为可逆反应，反应较难进行，需用强酸催化和在较高的温度下进行，且反应时问较长。为使反应向正反应方向进行，常使用过量的醇以及利用油水分离器将反应过程中生成的水不断地从反应体系中除去。加热回流时，正丁醇与水形成二元共沸混合物(沸点92.7℃，含醇57.5%)，共沸物冷凝后的液体进入分水器中分为两层，上层为含20.1%水的醇层，下层7.7%醇的水层，上层的正丁醇可通过溢流返回到烧瓶中继续反应。

考虑到副反应的发生，反应温度又不宜太高，控制在180℃以下，否则，在强酸存在下，会引起邻苯二甲酸二丁酯的分解：

实际操作时，反应混合物的最高温度一般不超过160℃。

邻苯二甲酸二丁酯大量作为增塑剂使用，称为增塑剂DBP，还可用作涂料、黏

增塑剂—邻苯二甲酸二丁酯的合成

一 实验目的

1 了解增塑剂的增塑原理

2 了解邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 3 学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作

二 实验原理

增塑剂是一种与塑料或合成树脂兼容的化学品，它能够使塑料变软并降低脆性，可以简化塑料的加工过程，并赋予塑料某些特殊性能。其作用基本原理在于增塑剂本身具有极性基团，这些极性基团具有与高分子链相互作用的能力，促使相邻高分子链间的吸引力减弱，以及使高分子链断开。按照化学结构不同，增塑剂主要分为邻苯二甲酸酯类、脂肪酸二元酸酯类、磷酸酯类、环氧化合物类、偏苯三甲酸酯类、聚酯类、氯化石蜡、二元醇与多元醇类、磺酸衍生物，其中尤其以邻苯二甲酸酯类（也称钛酸酯）产量大，用途广。

邻苯二甲酸二丁酯（也称钛酸二丁酯）为无色油状液体，微具有芳香味，沸点340℃，折光率n20D 1.4900。能与大多数有机溶剂、树脂、油类和烃类相混容。在水中的溶解度为0.03%（25℃），水在其中的溶解度为0.4%（25℃）。毒性低，挥发性优于邻苯二甲酸二甲酯。主要用于聚氯乙烯的增塑剂。当用于醋酸纤维素时，常与邻苯二甲酸二甲酯合用，以提高制品的耐水性、弹性，并赋予制品适当的硬度；用于硝酸纤维素时，

设计评述

2.2工艺计算

2.2.1物料衡算

1）：物料衡算的原理?方法?步骤 (1):原理

对于连续稳定过程,物料衡算的方程是: ΣMλ=ΣM出 (2-1) 即: 初始输入量=最终输出量 对不连续过程,物料衡算的方程为:

ΣMλ=ΣM出+M累积 (2-2)

即:初始输入量+生成输入量=最终输出量+消耗量 (2)：方法

本设计属于间歇式反应,采用第二种计算方法 (3)：步骤: a:收集数据:

①:原理,产品规格? ②:过程单位时间的物流量? ③:有关消耗定额?

④:有关转化率?选择性?单程收率?

b:画物料流程图,确定衡算对象,根据题目要求它可以是总物料某个组分某个元素等;

c:确定衡算范围,根据题目要求它可以是一个系统一个车间某个设备,某个设备的局部等;

d:确定衡算基准: 根据题目要求它可以是单位质量单位时间等; e:列出输入输出物料平衡表; 2）：物料衡算过程 (1):收集数据

表2-1 原料性质

原料名称 邻二甲苯 氧气（空气）

密度(Kg/m)

3

摩尔质量(g/mol)

36（29）

沸点(℃)

184.4

含量(%)

100 20

六种受限的邻苯二甲酸酯

国家（地区） 欧盟地区 美国 美国加州65 加拿大 阿根廷 巴西 日本 中国

DEHP

适用于3岁以下不可放入儿童口中的所有玩具和儿童

DBP 护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

BBP DINP 可放入儿童口中的所有玩具和儿童护理品：DIDP DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

DNOP

玩具（<12岁不能放玩具（<12岁且能放入口中）和入口中） 儿童护理品

DEHP 0.1% 0.1% DBP 0.1% 0.1% BBP 0.1% 0.1% DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

所有玩具和儿童产品：单项邻苯（DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP）

≤0.1%

乙烯基玩具和儿童护4岁以下可放入口中的乙烯基玩

理用品 具和儿童护理品

DEHP 0.1% —— DBP 0.1% —— BBP 0.1% —— DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

1）所有玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

2）所有可被放入口中的玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

1）所有乙烯基材料的玩具：单项邻苯（DE

六种受限的邻苯二甲酸酯

国家（地区） 欧盟地区 美国 美国加州65 加拿大 阿根廷 巴西 日本 中国

DEHP

适用于3岁以下不可放入儿童口中的所有玩具和儿童

DBP 护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

BBP DINP 可放入儿童口中的所有玩具和儿童护理品：DIDP DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

DNOP

玩具（<12岁不能放玩具（<12岁且能放入口中）和入口中） 儿童护理品

DEHP 0.1% 0.1% DBP 0.1% 0.1% BBP 0.1% 0.1% DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

所有玩具和儿童产品：单项邻苯（DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP）

≤0.1%

乙烯基玩具和儿童护4岁以下可放入口中的乙烯基玩

理用品 具和儿童护理品

DEHP 0.1% —— DBP 0.1% —— BBP 0.1% —— DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1%

1）所有玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP≤0.1%

2）所有可被放入口中的玩具或儿童护理品：DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

1）所有乙烯基材料的玩具：单项邻苯（DE