有机反应条件总结

专题总结I——有机反应的分类

一、

取代

根据反应历程可分为：自由基取代、亲电取代、亲核取代。

1． 【举例】

①烷烃的卤代-氯代选择性差，溴代选择性好。

自由基取代 【特点】有自由基参与，在光照、加热或过氧化物存在下进行。

②烯烃或芳烃的α-卤代-选择性较好。

2．

亲电取代 芳环上的“四化”反应——卤化、硝化、磺化、烷基化或酰基化。

【特点】亲电试剂(E+)首先进攻。

1

【讨论】

① 定位规律

苯环上已有一个取代基之后，新引入的取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。 原有基团分为以下两类。

第一类：致活基，新引入基团在它的邻、对位。

属于这类基团的有-O-、-NR2、-NHR、 -OH、-OCH、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R（CH3、-C2H5、(CH3)2CH）、-H、-X。 【特点】负电荷，孤对电子，饱和键。 第二类：致钝基，新引入的基团上间位。属于这类基团的有-N+R3、-NO2、 -CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR等。 【特点】正电荷，不饱和键。 上述两类定位基定位能力的强弱是不同的，其大致次序如上所述。 ②取代苯的定

Arbuzov反应

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、??卤代醚、?? 或 ??卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则

Arbuzov 反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：

反应机理

一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：

反应实例

Arndt-Eister反应

反应实例

反应机理

Baeyer-Villiger 氧化

反应实例

Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己

反应条件对氧化－还原反应的影响．

1

．浓度：可能导致反应能否进行或产物不同

8HNO3(稀)＋3Cu==2NO↑＋2Cu(NO3)2＋4H2O S+6HNO3(浓)===H2SO4+6NO2↑+2H2 4HNO3(浓)＋Cu==2NO2↑＋Cu(NO3)2＋2H2O 3S+4 HNO3(稀)===3SO2+4NO↑+2H2O

2．温度：可能导致反应能否进行或产物不同

Cl2+2NaOH=====NaCl+NaClO+H2O

高温 3Cl2+6NaOH=====5NaCl+NaClO3+3H2O

3．溶液酸碱性.

2S2- ＋SO32-＋6H+＝3S↓＋3H2O

5Cl-＋ClO3-＋6H+＝3Cl2↑＋3H2O

S2-、SO32-，Cl-、ClO3-在酸性条件下均反应而在碱性条件下共存.

Fe2+与NO3-共存,但当酸化后即可反应.3Fe2+＋NO3-＋4H+＝3Fe3+＋NO↑＋

2H2O

一般含氧酸盐作氧化剂,在酸性条件下,氧化性比在中性及碱性环境中强.故酸性KMnO4溶

液氧化性较强.

4．条件不同，生成物则不同

点燃点燃1、2P＋3Cl2===2PCl3(Cl2不足) ； 2P＋5Cl2===2 PCl5(Cl2充足)

点燃点

有机化学人名反应

1. 拜耳维利格Baeyer----Villiger 反应（p317）

反应机理 (不要求)

过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重

排：

不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：

醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

重要有机反应及机理集锦 耿思聪

反应实例

2. 康尼查罗Cannizzaro 反应（p321）

凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：

脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。

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有机化学人名反应

1. 拜耳维利格Baeyer----Villiger 反应（p317）

反应机理 (不要求)

过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重

排：

不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：

醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

重要有机反应及机理集锦 耿思聪

反应实例

2. 康尼查罗Cannizzaro 反应（p321）

凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：

脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。

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《QQ有机总结》

有机化学

一、烯烃

1、卤化氢加成 （1）

HXRCHCH2RXCHCH3

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】

H3C快H3CCH2+X+H3CCH3X主CHCH3+H+慢H3C+CH2X+H3CX次

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）

HBrRCHCH2ROORRCH2CH2Br

【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）

【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】

BrH3CCHCH2BrH3CCH2HBrH+HBrCH3CH2CH2BrH3CCHCH3+BrH3CCHCH3Br

2、硼氢化—氧化

RCHCH21)B2H62)H2O2/OH-RCH2CH2OH

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】

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重要的有机反应及简单的有机合成

[考纲要求]

1、了解有机反应的主要类型(如加成反应、取代反应、消去反应等)。

2.合成有机化合物：

(1)了解合成有机物的组成与结构特点，能依据有机反应进行有效合成。

(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。了解常见高分子材料的合成反应。 考点一 有机反应类型

1．取代反应

（1）定义：

（2）常见的类型：

①酯化反应：

②水解反应：

③卤代反应：

④苯的硝化：

⑤醇和卤化氢反应：

⑥其他：苯酚与浓溴水反应：

注：分别在每组后面写上一个对应的反应方程式

2．加成反应

（1）定义：有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。

（2）常见的反应：如烯烃或炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；苯与氢气的反应；醛、酮与氢气的反应等。

3．氧化反应

(1)与O2反应：

①点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。

②催化氧化：如醇―→醛(属去氢氧化反应)；醛―→羧酸(属加氧氧化反应) 例如：乙醇的燃烧，乙醇的催化氧化等。

(2)使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应

能使高锰酸钾褪色的有机物的种类：

例如：_______________________________________________________等。

(3)银镜反应和使Cu(OH)2转

复分解反应条件的应用[新授课]

学习目标集成：（同学们，这一节课你将达到以下目标） 1．掌握复分解反应发生的条件

2．能利用溶解性表及复分解反应发生的条件，判断复分解反应是否发生；判断离子在溶液中能否共存；以及复分解反应在工农业的应用

3．初步感受对立统一的思想 一 知识准备

1 复分解反应是两种化合物相互交换成分，生成另外两种化合物的反应

AB + CD = AD + CB

2 复分解反应发生的条件是：两种化合物相互交换成分，生成物中有沉淀或有气体或有水 3 常用沉淀 BaSO4 AgCl CaCO3 BaCO3 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 4 有特殊颜色的物质

红褐色沉淀 Fe(OH)3 蓝色沉淀 Cu(OH)2 蓝色溶液 含Cu2+的溶液如CuSO4 黄色溶液 含 Fe3+的溶液如FeCl3 浅绿色溶液 含 Fe2+的溶液如FeCl2

【课堂学习研讨】一、复分解反应的发生的条件 【活动探究】“复分解反应发生的条件”，完成下面问题：

复分解反应发生的条件：生成物中有 或 或

实质与应用

复分解反应及其应用教学目的: ⑴掌握复分解反应发生的条件⑵掌握有关反应的反应规律

⑶练习酸碱盐的溶解性规律⑷练习金属活动性顺序表

重点、难点: 复分解反应发生的条件

实质与应用

酸、碱、盐、氧化物 由两种化合物互相交换成分生成另外两 种化合物的反应叫做复分解反应。

实质与应用

复分解反应

AB AB + C D = AD+ CB复分解反应要发生，且能够进行到底， 一般应考虑两方面的条件： 1、考虑反应发生的基本条件 (对反应物要求的条件) 2、对生成物的条件要求两者缺一不可

实质与应用

酸金属氧 化物

碱 盐

非金 属氧 化物

盐

实质与应用

㈠碱 + 酸 = 盐 + 水反应条件：生成物中有水、气体或沉淀出现

练习⑴Ba(OH)2 + H2SO4─

⑵Ca(OH)2 +HCl─⑶NaOH +HNO3─ ⑷Cu(OH)2 +HCl─ ⑸Fe(OH)3 + H2SO4─

实质与应用

正确答案:⑴ Ba(OH)2 + H2SO4=BaSO4 + 2H2O⑵ Ca(OH)2 + 2HCl=CaCl2 + 2H2O

⑶ NaOH + HNO3=NaNO3 + H2O⑷ Cu(OH)2 + 2HCl=CuCl2 + 2H2O

⑸ 2Fe(OH)3 + 3H2SO4=Fe2(SO4)

连续几年的高考中都涉及到描述有机反应类型,在描述有机反应类型时,必须注意语言的准确性。例如醇分子之间脱水成醚的反应不能叫做脱水反应,只能叫做取代反应;同时注意不能用无机反应类型套用到有机反应中,例如,裂化反应和裂解反应不能叫做分解反应。本文通过全面归纳有机反应类型,理清学习有机的思绪,给学生形成一个整体影响,避免在学习考试中出现误区。

一、取代反应

有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫做取代反应。

根据取代反应中反应物的不同及产物的特点，中学课本中常有这样一些形式。

（1）卤代反应，有机物分子里的某些原子或原子团被和卤素原子所代替的反应。例如：

CH4＋Cl2 CH3Cl＋HCl

注意：甲苯和溴发生卤代反应时，反应条件的不同决定了到底是烃基发生取代（光照）还是和苯环发生取代（铁作催化剂）。

（2）硝化反应，有机物分子里的某些原子或原子团被和－NO2所代替的反应，一般是苯环上的原子被－NO2取代。例如：

（3）磺化反应，有机物分子里的某些原子或原子团被和－SO3H所代替的反应，一般是苯环上的原子被－SO3H取代（注意磺酸基的书写，硫原子和碳原子相连接）。例如：

（4）成醚反应，醇分子之间脱水生成醚。例如：

（5）酯化反应，醇和羧酸及无机