硫化氢的测定空气废气第四版增补版

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硫化氢亚甲基蓝分光光度法

《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）

1.原理

硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

方法检出限为0.07μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计)，当采样体积为60L 时，最低检出浓度为0.001mg/m3。

2.仪器

①大型气泡吸收管：10ml。

②具塞比色管：10ml

③空气采样器：0~1L/min

④分光光度计

3.试剂

1）吸收液：4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml。此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。

2）三氯化铁溶液：50g三氯化铁（FeCl3·6H2O）,溶解于水中，稀释至50ml。

3）磷酸氢二铵溶液：20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水，稀释至50ml。

4）硫代硫酸钠溶液C（Na2S2O

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

硫化氢快速测定法

Q/SH002.1.537—87

本方法适用于液化石油气、重正循环氢等气体中硫化氢的分析。测定范围1～1000mg/m3。

1、方法原理

利用层析法测定气体中硫化氢含量，硫化氢浓度与色柱长度成正比关系，因此可直接得到硫化氢浓度。

2仪器与试剂

2.1 硫化氢快速测定管。

2.2 100毫升注射器

3测定方法

3.1首先用100毫升注射器（或采样器）取样100毫升，用胶垫堵好注射器针头。

3.2把测定管两端切开，将注射器与测定管进口端用胶管连接。

3.3将所采气样以100毫升/100秒的速度均匀注入测定管中，管中即产生一个褐色柱。

4结果读取

由色柱上端所指处，可直接读出数据，单位毫克/立方米。

5注意事项：

5.1如所测气体浓度太高可用稀释办法，将所测结果乘以稀释倍数，如所测浓度太低可加大采气量，将所测结果乘以扩大倍数的倒数。

5.2测定管置于干燥阴凉处，使用时切开两端要立即使用。

5.3如管中指示剂出现松动现象，请将堵塞棉塞塞紧再用。

5.4如使用环境低于3℃在注射气样时将测定管握在手中使用。使用温度在3～35℃。

硫化氢基本知识

一 H2S物理与化学特性

H2S是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味,分子式H2S，相对分子质量34.08，对空气的相对密度1.19，易在低洼及封闭处聚集。熔点-82.9℃，沸点-60.3℃，易溶于水。20℃时2.9体积气体溶于1体积水中，亦溶于醇类，二硫化碳、石油和原油中，空气中爆炸极限为4.3%～45.5%（体积比）。燃点温度260℃。在空气中的最终氧化产物为硫酸和（或）硫酸根阴离子。 二 毒理作用

H2S是强烈的神经性毒物，主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统，亦可有心脏等脏器损伤。H2S对黏膜亦有明显的刺激作用。急性毒性：较低浓度即可引起呼吸道及眼黏膜的局部刺激作用，浓度愈高，全身作用愈明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。 三 H2S对金属材料的腐蚀

H2S溶于水形成弱酸，对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主，一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、井口装臵的破坏，甚至发生严重的井喷失控或着火事故。硫化氢能加速非金属材料的老化，使地面设备、井口装臵、井下工具中、有橡胶、浸油石墨、石棉等非金属材料制作的密封件失效。

四 硫化氢的阈限值、安

空气调节用制冷技术第四版

《制冷技术与应用》复习题 一．填空题

1、制冷是指用（ ）的方法将（ ）的热量移向周围环境介质，使其达到低于环境介质的温度，并在所需时间内维持一定的低温。 2、最简单的制冷机由（ ）、（ ）、（ ）和（ ）四个部件并依次用管道连成封闭的系统所组成。

3、蒸气压缩式制冷以消耗（ ）为补偿条件，借助制冷剂的（ ）将热量从低温物体传给高温环境介质。

4、节流前液体制冷剂的过冷会使循环的单位质量制冷量（ ）；单位理论压缩功（ ）。 5、制冷机的工作参数，即（ ）、（ ）、（ ）、（ ），常称为制冷机的运行工况。

6、在溴化锂吸收式制冷装置中，制冷剂为（ ），吸收剂为（ ）。

7、活塞式压缩机按密封方式可分为（ ）、（

硫化氢安全知识

主要内容

概述

第一节 H2S的来源

第二节 H2S的性质及对职业的危害 第三节 H2S中毒的早期抢救措施与护理 第四节 H2S的防护演习 第五节 H2S监测仪器与防护器具

概述

2010年4月30日，常州市迪龙纺织有限公司组织清理本公司污水池。该公司2名员工戴了3号香型橡胶口罩，进入污水池底部清淤，吸入有毒气体硫化氢晕倒，事故发生后，2名施救人员在不明情况、没有佩戴防护用具的情况下盲目下池救援，也不幸中毒，4人经抢救无效先后死亡。

2013年8月20日，上海崇明县三商食品有限公司因清理腌菜池，发生一起硫化氢中毒事故，事故已造成5人死亡，2人危重，2人生命体征平稳。（1人中毒8人盲目施救）

H2S到底是一种什么样的气体？

硫化氢是仅次于氰化物的剧毒气体，分子式为H2S，分子量为34.076，低浓度时有臭鸡蛋气味，有剧毒。硫化氢为易燃危化品，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

H2S气体不仅严重威胁人们的生命安全，污染环境，同时对金属设备、工具也将造成严重的腐蚀破坏。

第一节 H2S的来源

H2S是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中，在高温、高压及细菌

第一章：硫化氢的性质和危害

第一节 硫化氢的性质

1、物理状态：沸点很低（-600C），通常为气态 2、颜色：无色气体

3、气味：极低浓度时有臭蛋味

4、密度：比空气重的气体，其相对密度为1.176 5、爆炸极限：与空气或氧气混合后（4.3-46%），达到爆炸极限时遇到能量（火焰或震动）就会爆炸，天然气（5-15%爆炸极限）

6、在高浓度下在空气中稳定燃烧，蓝色火焰，生成二氧化硫和水。 7、可溶解于水和作业流体中，在液体受到搅动、减压或加热时会逸出。 8、腐蚀性，属于酸性气体，溶于水显酸性与金属和非金属起化学反应 9、剧毒，毒性是CO的6倍

易聚于地势低的地方 第二节 硫化氢的危害

硫化氢的浓度两种表示方式：

体积比浓度：ppm 重量比浓度：mg/m3 1ppm=1.5 mg/m3 硫化氢毒性等级水平：

主要通过呼吸系统进入人体，溶解于血液中。取决于两个参数：浓度和暴露时间 ? 1mg/m3有明显难闻的气味

? 15mg/m3 (10PPM)暴露工作8小时尚安全

? 30mg/m3 (20PPM)暴露工作的最高限度（戴呼吸器浓度） ? 150mg/m3 ：（100ppm ）2～5分钟内丧失嗅觉，咽喉肿痛、头痛、恶心（撤离浓度

空气调节用制冷技术

《空气调节用制冷技术》试题及其参考答案
试题部分
一、判断题（是画∨，错画Х）
1、在相同的初、终状态下，不可逆过程的变化量大于可逆过程的变化量。（ x ）
2、可逆过程必然是准静过程。 （ ∨ ）
3、对于开口系，工质的焓代表了随工质流动而转移的总能量。（ x ）
4、压缩机吸气口的蒸气质量体积小于排气口的蒸气质量体积。（ x ）
5、湿蒸气的干度x越大，湿蒸气距干饱和蒸气线的距离越远。（ x ）
6、制冷剂蒸气的压力和温度间存在一一对应关系。 （ x ）
7、低温热源的温度越低，高温热源的温度越高，制冷循环的制冷系数越高。（ x ）
8、等压过程的多变指数n=0。（∨ ）
9、绝热过程中系统与外界间无热量交换过程中熵的变化量ΔS=0。（∨ ）
10、理想气体的内能与气体的温度、质量体积成正比。 （ x ）
11、热力过程中功的大小与过程所经历的途径无关，只是初、终状态的函数。 （ x ）
12、气态制冷剂在冷凝器中的凝结液化过程是定温定压过程。 （ ∨ ）
13、热力学第一定律的实质就是能量守恒。 （ ∨ ）
14、可逆热机的效

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义天下山峰佒关多，唯有此处峰成林

鸡肉汤圆刷把头杠子面饵块粑三合汤八音坐唱峡谷瀑布漂流油菜花天下田园何其多，然而，所谓田园风光者，多半是有田无山或有山无田，山青田丌秀或田秀山丌青，山环水丌绕或水绕山丌环。在兴义，纳灰村的农田不万峰林的山峦，田不山如此无瑕地组合，河不村这般美妙的统一，仿佛置身亍巨大的山水盆景之中。

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