有机合成20毫克反应物

1a6c528bb307e87100f69619 - 1 - 中国科技论文在线稀土金属有机配合物的合成及其在有机合

成反应中的应用

周双六，方鸿，潘重庆，王成燕，王绍武

基金项目：高等学校博士点专项科研基金资助（201034241100001）；国家级大学生创新训练计划（201210370080）

作者简介：周双六（1973-），男，教授，主要研究方向：金属有机化学

通信联系人：王绍武（1964-），男，教授，研究方向：金属有机化学. E-mail: swwang@1a6c528bb307e87100f69619

（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖，241000）

5 摘要：稀土金属有机配合物由于其具有独特的结构和特殊的活性，有关稀土金属配合物的合成、成键以及反应性能研究已成为金属有机化学工作者的研究热点。近年来，非茂基稀土金属化学和特别是二价稀土金属化学取得了突破性进展，实现了除放射性元素Pm 外所有稀土元素二价稀土配合物的合成。本文综述了近年来稀土金属有机配合物的合成、成键以及在催化有机合成反应中的最新进展。主要包括三价稀土有机配合物，二价稀土有机配合物以及稀土有机配合物在催化新的有机合成反应中的应用。

10

关键词：有机合成；稀土有机配合物；催化

重要的有机反应及简单的有机合成

[考纲要求]

1、了解有机反应的主要类型(如加成反应、取代反应、消去反应等)。

2.合成有机化合物：

(1)了解合成有机物的组成与结构特点，能依据有机反应进行有效合成。

(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。了解常见高分子材料的合成反应。 考点一 有机反应类型

1．取代反应

（1）定义：

（2）常见的类型：

①酯化反应：

②水解反应：

③卤代反应：

④苯的硝化：

⑤醇和卤化氢反应：

⑥其他：苯酚与浓溴水反应：

注：分别在每组后面写上一个对应的反应方程式

2．加成反应

（1）定义：有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。

（2）常见的反应：如烯烃或炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；苯与氢气的反应；醛、酮与氢气的反应等。

3．氧化反应

(1)与O2反应：

①点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。

②催化氧化：如醇―→醛(属去氢氧化反应)；醛―→羧酸(属加氧氧化反应) 例如：乙醇的燃烧，乙醇的催化氧化等。

(2)使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应

能使高锰酸钾褪色的有机物的种类：

例如：_______________________________________________________等。

(3)银镜反应和使Cu(OH)2转

有机合成中钯的催化交叉偶联反应

20102401046吴健华

摘要：2010年诺贝尔化学奖授予给美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英

一和铃木章，以表彰其发现的钯催化交叉偶联反应，更有效的连接碳原子以构建复杂分子。钯催化交叉偶联反应，用于碳碳键形成的重要化学反应，因其反应条件温和，化学选择性高，副产品少，在有机合成领域中应用广泛。本文综合概述了钯催化交叉偶联反应机理与发展，并对其应用领域及发展前景作简单介绍。

关键词：钯催化；交叉偶联反应；反应机理；碳碳键；有机合成；

引言:碳是构成生命体的重要组成物质，而这些物质是以C-C单键或双键为基础，

形成各种形式的碳胳化合物，组成生命体的各个部分。而经过多年来的探究与改进，美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英一及铃木章在有机合成中取得重大贡献与研究进展，发现钯催化交叉偶联反应，有效地连接碳原子，为构造更复杂的分子提供反应方法。因此于2010年，诺贝尔化学奖颁发给他们三位在有机合成中杰出并取得重大贡献的有机化学家，以表彰他们在有机合成领域中所取得的卓越成就。钯催化交叉偶联反应，作为五个被授予诺贝尔化学奖反应之一，其重要性则不言而喻。前四个反应分别是Grignard反应(格氏反应，1912年)，Di

精细有机合成单元反应复习

第一章精细有机合成基础

知识要点

一、取代基效应 1、诱导效应

1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用 2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在 3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心 2、共轭效应

1）了解共轭效应的类型、能够判断分子或中间体是否存在共轭效应

2）共轭效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。如正离子、负离子或自由基都能够被共轭所稳定。

3）共轭效应方向受诱导影响 如分析下面分子或活性中间体的共轭方向

CH3H2CCCHCH2H2CCHCHOH3COOCH-COC2H5C

3、空间效应

1）空间效应产生原因一般有两种：A 因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力

2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应

3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用

二、有机反应历程

1、脂肪族取代反应 重点了解亲核取代反应的影响因素

2、芳香族亲电取代 了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）

3、芳香族亲核取代 了解影响亲核取代的影响因素

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

羰基金属簇合物的合成反应 莫月余 2008140147

金属簇合物尤其是含有S 、P 配体的过渡金属原子簇通常具有新颖的几何构型和多样化的成键方式。含羰基配体的金属簇合物具有优良的催化性能、生物活性、光电性能和超导性质，是制备其他金属原子簇合物和金属有机化合物的试剂。金属簇合物是近年来催化领域最引人注目的一类新型催化剂,可催化多种有机反应,如还原、羰基化、氧化、Fischer-Tropsch 反应和异构化等,并能使一些看来不能发生的反应成为可能。它们在工业催化领域，药物研究领域以及分子材料领域显示出了重要的科学意义和广泛的应用前景。

1合成原理

羰基金属簇合物是由金属与羰基(CO)形成的原子簇合物。通常也包括部分羰基被其他配体(如烯烃、炔烃、芳香基等碳氢基团，以及含氮、磷、砷、氧、硫等非碳配位原子基团)所取代后的多元原子簇化合物。金属羰基簇合物中金属原子直接键合组成骨架，羰基主要以端基、边桥基或面桥基三种形式和簇骨架金属原子键合。金属簇合物的电子结构以形成离域的多中心键（由多个原子共用若干个电子形成的共价键）为特征。原子簇化合物（cluster compounds ）是以两个以上原子所形成的多面体为核心，再与一组外围原子、离子或基团配位后键合而成。

有机化合物的合成

课标解读

课标要求 学习目标 1. 了解设计合成路线的一般程序. 1. 碳骨架和官能团的引入及转化. 2. 掌握有机合成的关键— 2. 有机合成路线的设计. 碳骨架构建和官能团的引入及转化 3. 了解有机合成的意义及应用. 4. 初步形成可持续发展的思想，增强绿色合成的意识.

知识再现

1. 有机合成路线的设计

<1> 有机合成路线设计的一般程序

目标分子的碳骨架特征，以 观察目标分子的结构 及官能团的种类和位置 由目标分子逆推原料分 子并设计合成路线

对不同的合成路线进行

优选

2．碳骨架的构建

<1> 碳链增长的途径

a. 卤代烃与NaCN、炔钠、苯的取代

△

目标分子的碳骨架的构建，以及官能团的引入或转化 以绿色合成思想为指导 R—X + NaCN R—CN + H2O + H+ CH3C CH + Na 液氨 CH3CH2X + CH3C CNa

+ CH CH

第三章 第一节 有机化合物的合成

一、熟悉烃和烃的衍生物的相互转化关系

二、有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入和消除

1、碳骨架的构建：构建碳骨架是合成有机物的重要任务，包括在有机原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。

（1）增长碳链的方法：常见有加聚、缩聚、酯化反应等，另外卤代烃与NaCN在乙醇溶液的取代反应，溴乙烷和丙炔钠的反应等

①CH3CH2Br + NaCN CH3CH2CN + NaBr H+

CH3CH2CN + 2H2O CH3CH2COOH + NH3 ②CH3C CH + 2Na 液氨 2CH3C CNa + H2

CH3CH2Br+NaCN + CH3C CNa CH3CH2C CCH3 + NaBr

（2）减短碳链的方法：烯烃、炔烃的部分氧化反应是减短碳链的有效途径，苯的同系物氧化成苯甲酸，羧酸或羧酸盐脱羧反应也使碳链减短。

CH3COONa + NaOH CH4↑+ Na2CO3 2、官能团的引入

（1）引入羟基：乙烯和水的加成反应，卤代烃的水解反应，醛酮的加

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

固相有机合成

概述

合化1001班 主讲：于振宁 小组人员：王 玮 宁 锐 马庆超

王小磊 崔恩峰 于振宁

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

布鲁斯· 梅里菲尔德(R.B. Merrifield)博士 是世界著名的生物化学家,是Merrifield固相法的创始 人。他由于发明了固相多肤合成法而荣获1984年度

诺贝尔化学奖。科学界对梅里菲尔德给予了众多的荣誉。1 984年, 梅 里菲尔德由于固相蛋白质化学合成方法的建立而独享 了该年度的诺贝尔化学奖。瑞典皇家科学院在授予诺 贝尔奖时对他的成就评价为梅里菲尔德固相化学方法 在多肽和蛋白质化学领域带来了一场革命, 没有梅里 菲尔德的研究,今天一些几天就可以完成的实验或过程 可能花费几年甚至几十年。

认真是能力，规范是水平

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

固相合成技术(solid-phase synthesis)就是把底物或催化剂锚合在某种固体载体上，再与其他试 剂反应；生成的化合物连同载体过滤、淋洗，与试剂及副 产物分离，这个过程能够多次重复，可以连接多个重复单 元或不同单元，最终产物通过解脱试剂从载体上解脱下来， 固相合成采用过量的反应试剂使反应