分析化学第七章络合滴定法答案

第三章 络合滴定法

一．选择题

1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) ?Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg?Y(H)-pH 曲线

2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lg?1~lg?3分别是9.0，13.0，14.0。以下答案不正确的是---( )

9.01.0

(A) K1=10 (B) K3=10 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0

3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- (

第三章 络合滴定法

一、填空题

1.EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

3+ 3+

2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe , Al。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

''3. EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。 二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（ ） Ａ．5.3

简明定量分析化学配套练习

络合滴定法习题

一、判断题：

1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )

2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )

3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( ) 4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )

5.配位滴定中，?Y(H)=1表示Y与H?没有发生副反应。( ) 6.Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( ) 8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )

9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lgKMY的关系曲线。( ) 10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )

11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )

12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( ) 13.EDTA是一种多

第6章 络合滴定法

2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L，游离C2O4浓度为0.10 mol·L。计算Cu的αCu。已知Cu(Ⅱ)- C2O4络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0。 解： 2?2?2?Cu(CO)?1??1[C2O4]??2[C2O4]

?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9

?Cu(OH)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26 ?CNH[NH4][H?]又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1

[NH3][NH3]Ka

??Cu(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2????5[NH3]5?109.35

?Cu??Cu(CO)??Cu(OH)??Cu(NH)?109.36

22?4?3322?4?3

-12--12+2-

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在PH=10.0时的lgK’MgIn值。

4. 已知M(NH3)4的lg

第6章 络合滴定法

2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu。已知Cu(Ⅱ)- C2O42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0。 解： 2?2?2??1??[CO]??[CO2?124224] Cu(C2O4) ?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9

?Cu(OH?)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26

?CNH3[NH4][H?]

又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1 [NH3][NH3]Ka ??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2???5[NH3]5?109.35

?Cu??Cu(CO2?)??Cu(OH?)??Cu(NH3)?109.3624

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在PH=10.0时的lgK’MgIn值。

4. 已知M(NH3)42+的

络合滴定法-干扰排除

又称螯合滴定法。是以络合反应（见配位化学）为基础的容量分析方法,它主要以氨羧络合剂为滴定剂,较常用氨羧络合剂有氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、环己烷二胺四乙酸(DCTA)、三乙四胺五乙酸(DTPA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)。这些氨羧络合剂对许多金属有很强的络合能力，在碱性介质中能与钙和镁化合成为易溶而又难于离解的络合物。瑞士的G.K.施瓦岑巴赫及其合作者详细研究了它们的化学性质，并于1945年首先提出用EDTA二钠盐滴定钙和镁以及测定水的硬度（见彩图）,奠定了络合滴定法的基础。在络合滴定中大约95％以上的滴定是用EDTA二钠盐进行的。

EDTA络合物及其稳定性 EDTA的阴离子Y4-与金属离子Mn+按1∶1络合，其反应为：

(1)

其稳定常数为：

(2)

式中【MYn+-4】为金属络合物的浓度；【Mn+】和【Y4-】为平衡时未络合的金属离子和EDTA阴离子Y4-的浓度。大多数络合物的稳定常数已测定（表1）。K值愈大，稳定性愈高。

式(1)指出,EDTA离解为四价阴离子Y4-后才与金属络合;只有在pH≥12时才完全以Y4-存在。在较低的pH下,未络合的EDTA的总浓度

分析化学教案

第六章 络合滴定法

要求：1. 理解络合物平衡体系中的形成常数和离解常数，逐级形成常数和逐级离解常数、积累形成常数和

积累离解常数、总形成常数和总离解常数的意义。

2. 了解副反应对络合平衡的影响和络合物表观稳定常数的意义。

3. 了解乙二胺四乙酸（即EDTA）滴定过程中，金属离子浓度的变化规律，影响滴定突跃大小的因素，掌握络合滴定条件。

4. 了解金属指示剂的作用原理。熟悉几种常用金属指示剂的性能和选用条件。 5. 掌握络合滴定的有关计算方法。

重点：副反应的影响；配位滴定条件；配位滴定的有关计算

进程：

§6-1 络合滴定法概述

络合滴定法是以形成络合物的反应为基础的滴定分析方法。络合滴定的反应是金属离子和阴离子（或分子）以配位键结合生成络离子的反应。

能用于络合滴定的反应必须具备以下几个条件： ①形成的络合物（或络离子）要相当稳定；

②在一定的反应条件下，必须生成配位数一定的络合物； ③络合反应速度要快；

④要有适当的指示剂或其它方法，简便、正确地指出反应等量点的到达。 一、络合滴定中的滴定剂

无机配位反应中，除个别反应（如Ag+与CN -，Hg2+与Cl-等反应

重量分析法和沉淀滴定法

思 考 题

1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?

答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉

第6章 络合滴定法习题（P214－219）

1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下

Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10

Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016

Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×10，K2=2.1×10Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45

Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4

试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。 解：Cu-柠檬酸 lgK稳= pK不稳=14.2

Cu-乙酰丙酮 lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺 lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸 lgK稳=lgβ2=16.45

Cu-酒石酸 lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4

Chaper 4tTi tatiros Bansed o Conplematxoi neaRcitos

4n.1 常络合用(物ocmonm cmolepex) s 4. 络合平衡2数常com(pelxe uiliqbiumr onstcna)t 4 .3副反应系数 及件稳定常数(条sdi reeation coceficifent nd canoidtino frmoaitn oocstantn 4). 络合4滴定本基原(p理rnicpleio focmlpext tirtiona) 45 准确.滴与定别分滴判定式别(hT disericmniat nfo accuatr tietraitnoa dn espratea ttraiion) t 4.6络 滴定中酸度合控制(pH c的onrtl inoco plem txtiratin)o 47..高络合提滴选定择性的途(径Te happraoc for imhpovinrg seelcite ovfc mople txirattion) 4. 8络滴合定的方式应和(com用lepx itrtaitn otehcnqiuesand its ppailctiao)

n以成形