有机实验专题

龙文教育有机化学实验专题复习讲义

一、复习要点

①反应原理（方程式），②反应装置特点及仪器的作用，③有关试剂及作用，④反应条件，⑤实验现象的观察分析与记录，⑥操作注意事项，⑦安全与可能事故的模拟处理，⑧其他（如气密性检验，产物的鉴别与分离提纯，仪器的使用要领）

二、主要有机制备实验(原理装置操作方法见附页)

①C2H4、C2H4的制取，②苯的溴代与硝化，③石油蒸馏、④乙酸乙酯的制取，⑤肥皂的制取，

三、有机性质实验(CH4、、C2H4、C2H4的性质，乙醇、苯酚、乙醛的性质，卤代烃的性质，糖类的性质，蛋白质的性质) 四、官能团的特征反应

(1) 遇溴水或溴的CCl4溶液褪色：C═C或C≡C； (2) 遇FeCl3溶液显紫色, 遇浓溴水产生白色浑：酚； (3) 遇石蕊试液显红色：羧酸；

(4) 与Na反应产生H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）； (5) 与Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸； (6) 与Na2CO3溶液反应但无CO2气体放出：酚； (7) 与NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；

(8) 发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛； (9) 常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸

第三章 有机化合物的制备

3.1 消除反应

实验二十八 环己烯的制备

1 反应式

OHH3PO4+H2O2 药品与试剂

环己醇，浓磷酸，碳酸钠溶液，无水氯化钙 3 实验步骤与操作

在50mL干燥的圆底浇瓶中，加入 10g环己醇（10.4mL, 约0.1mol）, 4mL

浓磷酸（或2ml浓硫酸）和几粒沸石，充分振摇使之混合。安装蒸馏装置，加热到130~140 C, 并维持此反应温度，直至无液体馏分为止。 将馏出液用约1g精盐饱和后加入 3~4 mL 5%碳酸钠溶液中和微量酸[2] . 将此液体倒入小分液漏斗中，振摇后静置分层。放出下层的水层[3]，上层的粗产品转入干燥的小三角烧瓶中，加入1~2g无水氯化钙干燥[4]。粗环己烯（溶液应为清亮透明）倒入60mL蒸馏烧瓶中，加入几粒沸石后用水浴加热蒸馏，收集80~85 C的馏分。称重并计算产量。 4 注意事项

[1] 温度不可过高，蒸馏速度不宜过快，以2~3滴/秒为宜，减少未反应的环己醇蒸出。

[2] 也可用约0.5ml 20%的氢氧化钠溶液中和。

[3] 水层应尽量分离完全。否则，将增加无水氯化钙的用量。 [4] 用无水氯化钙干燥粗产品，还可除去少量未反应的环己醇。 5 思考题

（1） 在粗制的环己

1．阿司匹林可由水杨酸与乙酸酐作用制得。其制备原理如下：

阿司匹林(乙酰水杨酸)的钠盐易溶于水。阿司匹林可按如下步骤制取和纯化：

步骤1：在干燥的50mL圆底烧瓶中加入2g水杨酸、5mL乙酸酐和5滴浓硫酸，振荡使水杨酸全部

溶解。

步骤2：按图所示装置装配好仪器，通水，在水浴上加热回流5～10

min，控制水浴温度在85～90 ℃。

步骤3：反应结束后，取下反应瓶，冷却，再放入冰水中冷却、结晶、抽滤、冷水洗涤2～3次，

继续抽滤得粗产物。

步骤4：将粗产物转移至150mL烧杯中，在搅拌下加入25mL饱和碳酸氢钠溶液，充分搅拌，然后

过滤。

步骤5：将滤液倒入10mL4mol·L－1盐酸，搅拌，将烧杯置于冰浴中冷却，使结晶完全。抽滤，再

用冷水洗涤2～3次。

(1)步骤1浓硫酸的作用可能是________。

(2)步骤2中，冷凝管通水，水应从________口进(填“a”或“b”)。

(3)步骤3抽滤时，有时滤纸会穿孔，避免滤纸穿孔的措施是______________________________。 (4)步骤4发生主要反应的化学方程式为_____________________；过滤得到的固体为________。 (5)取几粒步骤5获得的晶体加入盛

从橙皮中提取柠檬烯

水蒸汽蒸馏：

水蒸汽蒸馏：将不溶或难溶于水但有一定挥发性的有机物，通过水蒸气加热让有机物随水蒸气蒸馏出来的操作。

应用：水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物。

被纯化物质：（1）不溶或难溶于水，如溶于水则蒸气压显著下降，例如丁酸比甲酸在水中的溶解度小，所以丁酸比甲酸易被水蒸气蒸馏出来，虽然纯甲酸的沸点（101℃）较丁酸的沸点（162℃）低得多；（2）在沸腾下与水不起化学反应；（3）在100℃左右，该化合物应具有一定的蒸气压（不小于10mmHg）。

适用：（1）反应混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质；（2）要求除去易挥发的有机物；（3）从固体多的反应混合物中分离被吸附的液体产物；（4）某些有机物在达到沸点时容易被破坏，采用水蒸气蒸馏可在100℃以下蒸出。

【注意事项】

1、T形管保持水平；安全管，水蒸气导入管必须插入液面以下，并接近底部处。

2、实验加热前，应先打开T形管支管的螺旋夹，待有水蒸气从支管处冲出后，关闭螺旋夹。实验结束时，首先打开螺旋夹，然后再停止加热，以免发生倒吸现象。

3、在操作时，要随时注意安全管中的水柱是否发生不正常的上升现象，以及水蒸气发生器中的液体是否发生倒吸现象，蒸馏部分混合物溅飞是否厉害。一旦

甲基橙的制备

（1）什么叫偶联反应?试结合本实验讨论一下偶联反应的条件。 答：重氮盐在弱酸、中性或碱溶液中与芳胺或酚类作用由偶氮基-N=N-将两个分子偶联起来，生成偶氮化合物的反应，称为偶联反应。

重氮盐与芳胺偶联时，在高pH介质中，重氮盐易变成重氮酸盐,而在低pH介质中，游离芳胺则容易转为铵盐。只有溶液的pH某一范围内使两种反应物都有足够的浓度时，才能有效地发生偶联反应。胺的偶联反应，通常在中性或弱酸性介质（pH=4～7）中进行。

(2）在本实验中，制备重氮盐时为什么要把对氨基苯磺酸变成钠盐?本实验如改成下列操作步骤：先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，可以这样做吗？为什么？

答：对氨基苯磺酸是两性化合物，以酸性内盐的形式存在，内盐的形成使对氨基苯磺酸在水中溶解度很小，故通常先将其制成钠盐，再进行重氮化反应

。

由于对氨基苯磺酸在酸性条件下在水中溶解度很小，这样做反应较难进行（非均相反应）。

3、试解释甲基橙在酸碱介质中的变色原因，并用反应式表示。 答：甲基橙在中性或碱性介质中呈黄色，pH=3～4.4。

安息香的辅酶合成

为什么加入苯甲酸后,反应混合物的ph要保持在9-10?溶液PH过低有什么不好?答：由于负碳离

蒸馏及沸点的测定

一、实验目的

1、熟悉蒸馏和测定沸点的原理，了解蒸馏和测定沸点的意义； 2、掌握蒸馏和测定沸点的操作要领和方法。 二、实验原理

当液体的蒸气压增大到与外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。这时的温度称为液体的沸点。

纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点（沸程0.5-1.5 oC）。利用这一点，我们可以测定纯液体有机物的沸点。又称常量法。

蒸馏是将液体有机物加热到沸腾状态，使液体变成蒸汽，又将蒸汽冷凝为液体的过程。 三、药品和仪器

药品： 乙醇； 仪器：圆底烧瓶、温度计、直形冷凝管等。 四、实验装置

主要由气化、冷凝和接收三部分组成，下图是常压蒸馏的图示：

1、圆底烧瓶：圆底烧瓶的选用与被蒸液体量的多少有关，通常装入液体的体积应为烧瓶容积1/3-2/3。液体量过多或过少都不宜（为什么），若是易挥发液体，则液体量不应超过圆底烧瓶容积的1/2（为什么）。

第１页

2、温度计：温度计应根据被蒸馏液体的沸点来选，低于100oC,可选用100～150oC温度计;高于100oC,可选用250-300oC水银温度计。

3、冷凝管：冷凝

蒸馏及沸点的测定

一、实验目的

1、熟悉蒸馏和测定沸点的原理，了解蒸馏和测定沸点的意义； 2、掌握蒸馏和测定沸点的操作要领和方法。 二、实验原理

当液体的蒸气压增大到与外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。这时的温度称为液体的沸点。

纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点（沸程0.5-1.5 oC）。利用这一点，我们可以测定纯液体有机物的沸点。又称常量法。

蒸馏是将液体有机物加热到沸腾状态，使液体变成蒸汽，又将蒸汽冷凝为液体的过程。 三、药品和仪器

药品： 乙醇； 仪器：圆底烧瓶、温度计、直形冷凝管等。 四、实验装置

主要由气化、冷凝和接收三部分组成，下图是常压蒸馏的图示：

1、圆底烧瓶：圆底烧瓶的选用与被蒸液体量的多少有关，通常装入液体的体积应为烧瓶容积1/3-2/3。液体量过多或过少都不宜（为什么），若是易挥发液体，则液体量不应超过圆底烧瓶容积的1/2（为什么）。

第１页

2、温度计：温度计应根据被蒸馏液体的沸点来选，低于100oC,可选用100～150oC温度计;高于100oC,可选用250-300oC水银温度计。

3、冷凝管：冷凝

《有机合成实验》 实验一、“露明诺” ――化学发光指示剂的合成

I．实验目的：

1． 了解发光剂的结构原理，以及酰肼类发光剂的反应机制和实验

合成的原理。

2． 掌握实验过程的仪器安装和使用。 3． 学习发光剂的使用和应用。 II．实验原理：

①

NO2OCOC+NH3+NH3+SO4=+2CH3COONa+H2O

（成盐）ONO2

OO-NH3++O-NH3+Na2SO4+3CH3COOHO

②

NO2OO-NH3++O-NH3NO2ONH+2H2O（脱水）ONHO

③

NO2ONHNHO+NH23Na2S2O4+ONH+6NaOHONH6Na2SO3+2H2O

Ⅲ．合成路线：以3－硝基－邻苯二甲酸（或酐）为原料，和水合肼反应得到环二酰肼－5－硝基－邻苯二甲酰肼，后者用保险粉（ Na2S2O4）在碱性条件下还原生成产物。

IV．实验步骤：

［1］. 将3－硝基－邻苯二甲酸1g(0.0052mol)、NH2NH2 〃H2SO4 0.7g(0.0053mol)和CH3COONa〃3H2O 1g(0.0073mol)三种试剂和4ml水依次加入100ml园底烧瓶中，装臵在铁架台上，用电加热套加热至沸，即有醋酸蒸气随水蒸气逸出，维持15分钟，此时已生成

近两年高考有机制备实验试题汇编

5、有机制备实验

有机实验基础知识：

（1）检验和鉴别（常用试剂：水，溴水，酸性高锰酸钾溶液，氯化铁溶液，银氨溶液，新制氢氧化铜，茚三酮） （2）分离和提纯（常用方法：分液和蒸馏，结晶和过滤，洗气） （3）制备

1．（2012广东33. 17分)苯甲酸广泛应用于制药和化工行业。某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。

反应原理：应的甲苯。

实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反应一段时间停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反

已知：苯甲酸分子量是122，熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0.3g和6.9g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。

（1）操作Ⅰ为 ，操作Ⅱ为 。

（2）无色液体A是 ，定性检验A的试剂是 ，现象是 。

（3）测定白色固体B的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCL的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。请在答题卡上完成表中内容。

（4）纯度测定：称取1.220g产品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH额物质的量为2.

有机推断题测试一

1．利用芳香烃X和链烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD，已知G不能发生银镜反应，BAD结构简式为：

BAD的合成路线如下：

试回答下列

（1） 写出结构简式Y D 。

（2）属于取代反应的有 （填数字序号） 。

（3）1molBAD最多可与含 molNaOH的溶液完全反应； （4）写出方程式：反应④ ；

B+G→H 。

3．请阅读以下知识：

①室温下，一卤代烷（RX）与金属镁在干燥乙醚中作用，生成有机镁化合物：

RX＋MgRMgX，

这种产物叫格氏试剂。格氏试剂是有机合成中用途很广的一种试剂，可用来合成烷烃、烯烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列化合物。如：

化学家格林(Grignard)因这一巨大贡献，曾获得诺贝尔化学奖。

②有机化合物分子中的碳碳双键与臭氧反应，其产物再用锌粉和水处理，使烯烃中碳碳双键断裂，

形成羰基（）化合物：

下列是有关物质间的转化关系：

请根据上述信息，按要求填