超支化聚酯 离型剂

超支化聚酯

摘要 综述了超支化聚酯的合成方法并且介绍超支化聚酯在涂料、树脂改性、高分子薄膜、以及其他方面的一些应用。 关键词 超支化聚酯 合成 应用

超支化聚合物简而言之是具有指高度支化结构的聚合物。相比树枝状高分子超支化聚合物分子结构有许多缺陷并不像树枝状高分子样有完美的球状支化结构。因此超支化聚酯合成方法相对于树枝状聚合物简单更容易得到广泛应用和工业化生产。而超支化聚酯是超支化聚合物中合成较早、合成工艺较为成熟、应用性强的一种典型超支化聚合物。超支化聚酯主要连接基团也为酯基但由于其高度支化的结构、大量的端基官能团、分子内存在空腔的结构特点使其又表现出与线型聚酯化合物不同的性能。超支化聚酯具有良好流动性、较普通聚酯低的粘度以及良好的流动性能[1]。 1、 超支化聚酯的合成

超支化聚合物的合成按过程来分可分为准一步法和一步法[2]。准一步法是指将部分反应单体和催化剂先加入反应釜反应，反应一段时间后再加入剩余的单体和催化剂，优点是聚合物分子量分布较窄[3]。一步法是指将所需的单体、催化剂一次性投入反应釜合成目标产物，合成方法简单，但所得聚合物的分子量分布较宽，通过加入核单体的方法可降低其分子量分布，即所谓的“有核一步法”。

超支化聚

超支化、树枝状分子固化剂

超支化和树枝状分子具有与传统线形分子截然不同的拓扑结构，例如它们具有高度的支化结构、数目众多的端基，分子间的缠结作用很弱等特点，因此，其物理、化学性质非常独特，尤其是树枝状分子较超支化分子的结构更规整，分子量接近于单分散，性能也更加独特。用超支化分子和树枝状分子作为环氧树脂改性剂和固化剂是现在较前沿的研究领域,越来越受到关注。研究表明：用超支化聚酯多元醇和超支化改性环氧树脂，能有效增韧环氧树脂基体，其增韧机理与橡胶增韧环氧树脂有些类似，都通过是反应诱导相分离(CIPS)，从而在环氧基体中形成“海岛结构”，这样便会使冲击能量通过多种机理耗散，最终实现增韧。不仅如此，超支化和树枝状分子还具有熔融温度和熔体粘度低等优点，这样就能保证环氧体系具有良好的加工工艺性能。

Liu等报道了超支化烯丙氧基马来酸一马来酸醉共聚物(MAHP)固化环氧树脂的研究，MAHP的分子式如下图所示。研究发现，分子量较高的环氧树脂易与MAHP反应，达到较高的转化率，但它与分子量较低的环氧树脂却较难反应，最终的反应程度较低，也达不到凝胶点反应程度。Gianni等将脂肪酸改性的超支化脂肪一芳香共聚酯用于辐射固化环氧体系中，发现可显著提高环氧固化物的玻璃化温度

改性超支化聚合物的研究

摘要 超支聚合物的结构以及性能都非常的独特，因此使其在众多领域被广泛的应用。近些年来，其在功能材料中，尤其是光固化材料中的应用越来越广泛。但是超支化聚合物具有力学性能不佳的特点，所以为了能够进一步对超支化聚合物的应用空间进行扩大，就必须要对其进行一定的改性。本文就在超支化感光聚合物的合成基础上，对环氧树脂改性超支化聚合物进行研究。

关键词 改性；超支化聚合物；环氧树脂

超支聚合物具有大量的端基以及三维的高度支化结构，并且还具有高反应活性、良好的溶解性以及低粘度等性质，尤其是其在进行合成过程中，更不需要进行纯化或者只是需要很少的纯化，均具有成本低和制备简单的优势，因此被广泛的应用于工业领域[1]。但是超支化聚合物本身力学性能不佳，对其应用范围进行了一定的限制，但是通过改性，可以对其性质进行一定得到改善，从而扩大其应用范围[2]。下面本文就在由偏苯三酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及环氧氯丙烷三者为原材料所合成了超支化感光聚合物的基础上，采用环氧树脂对其进行改性，并对其进行相应的研究。

1 实验研究

1.1验原料

实验所采用的原料为偏苯三酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环氧树脂E-52、环氧氯丙烷、N-二甲基价酰胺、甲基丙烯

采用两步法由二元醇、二元酸酐和甲苯二异氰酸酯(TDI)合成了一种不饱和聚酯型聚氨酯(UPPU)。第一步由二元醇和二元酸酐合成出以-OH封端的不饱和聚酯(UP);第二步利用UP的-OH与TDI的-NCO的高反应活性由UP与TDI合成UPPU。同时研究了反应温度、反应时间、原料配比等对UPPU涂膜性能的影响。结果表明,当乙二醇:邻苯二甲酸酐:顺丁烯二酸酐摩尔比为1.2:0.7:0.3,反应温度为205℃,反应时间8h

不饱和聚酯型聚氨酯涂料的研制

3

李扬俊　邵会菊　白卫斌　林金火

(福建师范大学　化学与材料学院　福州　350007)

　　摘　要:采用两步法由二元醇、二元酸酐和甲苯二异氰酸酯(T D I )合成了一种不饱和聚酯型聚氨酯(UPPU )。第一步由二元醇和二元酸酐合成出以-OH 封端的不饱和聚酯(UP );第二步利用UP 的-OH 与T D I 的-NCO 的高反应活性由UP 与T D I 合成UPPU 。同时研究了反应温度、反应时间、原料配比等对UPPU 涂膜性能的影响。结果表明,当乙二醇:邻苯二甲酸酐:顺丁烯二酸酐摩尔比为1.2:0.7:0.3,反应温度为205℃,反应时间8h,酸值在40mgK OH /g 以下时,得到UPPU 涂膜性能较好

超支化聚合物研究进展

摘要：本综述的目的是叙述和讨论近年来国内外有关超支化聚合物(HBP)的概述、制备方法、

羟基改性引入功能基团以及应用研究进展，并对今后HBP的应用前景进行了展望。方法是以数据库资源为主，查询万方、维普、以及各大外文数据库中有关超支化聚合物研究进展的资料。结果选取其中有代表性的文献进行参考后做出的总结与讨论。本文介绍了超支化聚合物的结构和性能特征，综述了超支化聚合物的制备方法，如缩聚反应、加成反应等，介绍了羟基改性引入功能基团、功能型元素的用途，并对其应用研究进行了说明和分析。

Abstract: The purpose of this review is described and discussed the hyperbranched

polymer(HBP)'s research in recent years. Method is based on database resources, mainly inquires the ten thousand party, VIP, and other big foreign language database about the hyperbranched polymer

Cs值从0——2.9,比较完整的。

皮尔逊Ⅲ型曲线的离均系数Φ 值表频率P(%)

0.01偏差系数Cs

0.10 3.09 3.23 3.38 3.52 3.67 3.81 3.96 4.10 4.24 4.39 4.53 4.67 4.81 4.95 5.09 5.23 5.37 5.50 5.64 5.77 5.91 6.04 6.17 6.30 6.42 6.55 6.67 6.79 6.91 7.03

0.20 2.88 3.00 3.12 3.24 3.36 3.48 3.60 3.72 3.85 3.97 4.09 4.20 4.32 4.44 4.56 4.68 4.80 4.91 5.01 5.12 5.22 5.33 5.43 5.53 5.63 5.73 5.82 5.92 6.01 6.10

0.33 2.71 2.82 2.92 3.03 3.14 3.25 3.35 3.45 3.55 3.65 3.76 3.86 3.95 4.05 4.15 4.24 4.34 4.43 4.52 4.61 4.70 4.79 4.88 4.97 5.05 5.13 5.20 5.28 5.36 5.44

0.50 2.58 2.67 2.7

硅烷处理剂与陶化剂的对比

陶化剂

长宇CSF-801陶化剂是以硅烷、锆盐及硅烷锆盐复合为基础的低能耗、高性能的新型环保产品，加入特殊的成膜助剂后能在钢铁、锌板、铝材表面进行化学处理，生成一种杂合难溶纳米级陶瓷转化膜。陶瓷转化膜具有优良的耐腐蚀性，抗冲击力，能提高涂料的附着力。转化膜生成过程中无需加热，槽液中也无渣产生。CSF-801陶化剂中不含磷、锌、钙、镍、锰、铬等元素，不含硝酸盐和亚硝酸盐等致癌物质，其废液经简单中和处理后即可排放。

1、陶化：即纳米陶瓷复合转化剂 1.1、陶化的厚度30—80纳米。

1.2、陶化液同金属表面所结合的产物称为陶化膜。 1.3、陶化即有硅烷技术、锆盐技术及硅烷锆盐复合技术。 1.4、消耗量低、稳定性好、技术标准超过三价铬和六价铬； 国家对铬的排放标准为万分之0.05； 镐盐是极难溶于水、极难溶于酸的物质；

硅丸是有机物，且对工艺要求较高，只能用去离子水，所以硅丸稳定性极差，且有渣。 2、陶化的主要成分 2.1、锆盐

2.2、硅烷 3、陶化的特点

3.1、生产过程中不能带有酸性物质。 3.2、EDT检测（即陶化碘检测）。 3.3、PH检测法 PH=5。 3.4、陶化的最佳值5左右。 4、陶化与磷化的工艺区别

硅烷处理剂与陶化剂的对比

陶化剂

长宇CSF-801陶化剂是以硅烷、锆盐及硅烷锆盐复合为基础的低能耗、高性能的新型环保产品，加入特殊的成膜助剂后能在钢铁、锌板、铝材表面进行化学处理，生成一种杂合难溶纳米级陶瓷转化膜。陶瓷转化膜具有优良的耐腐蚀性，抗冲击力，能提高涂料的附着力。转化膜生成过程中无需加热，槽液中也无渣产生。CSF-801陶化剂中不含磷、锌、钙、镍、锰、铬等元素，不含硝酸盐和亚硝酸盐等致癌物质，其废液经简单中和处理后即可排放。

1、陶化：即纳米陶瓷复合转化剂 1.1、陶化的厚度30—80纳米。

1.2、陶化液同金属表面所结合的产物称为陶化膜。 1.3、陶化即有硅烷技术、锆盐技术及硅烷锆盐复合技术。 1.4、消耗量低、稳定性好、技术标准超过三价铬和六价铬； 国家对铬的排放标准为万分之0.05； 镐盐是极难溶于水、极难溶于酸的物质；

硅丸是有机物，且对工艺要求较高，只能用去离子水，所以硅丸稳定性极差，且有渣。 2、陶化的主要成分 2.1、锆盐

2.2、硅烷 3、陶化的特点

3.1、生产过程中不能带有酸性物质。 3.2、EDT检测（即陶化碘检测）。 3.3、PH检测法 PH=5。 3.4、陶化的最佳值5左右。 4、陶化与磷化的工艺区别

饱和聚酯(无油醇酸)树脂

采用不同的多元酸和多元醇可合成出不同类型、不同特性的饱和聚酯树脂。若使用的都是直链结构的二元醇和二元酸，产生的就是只含直链结构的聚酯树脂，若使用的多元酸中含苯环（例：苯酐、对苯二甲酸、偏苯三酸酐等）产生的就是含有苯环结构的聚酯树脂，若采用化学反应引入除多元醇、多元酸之外的其它成份，产生的就是改性聚酯树脂。

合成聚酯树脂若采用直链结构的多元醇与多元酸，合成得到的树脂具有线性结构，柔韧性非常好，主要用途不是在涂料行业；日常生活与工作中所接触到的尼龙就是很典型的线性聚酯，最典型的线性聚酯尼龙-66就是己二胺与1,6-己二酸的产物，从结构上看也可用1,6-己二醇与1,6-己二酸合成。

合成聚酯树脂若采用苯环的多元酸与多元醇反应，合成得到含有苯环结构的树脂，苯环的刚性特征赋予树脂以硬度，而苯环的稳定的结构特征赋予树脂以耐化学性。

合成聚酯树脂时，若通过化学反应引入一些其它成份，可拥有聚酯树脂原本不具备的性能，达到改善和突出某种性能目的，来达到特殊的应用性能要求，目前使用较多的是环氧、丙烯酸、有机硅改性聚酯树脂。

涂料行业最常用的饱和聚酯树

介绍了国内润滑油对黏度指数改进剂的需求现状和PIB、PMA、OCP、HSD黏度指数改进剂的性能。重点介绍了氢化苯乙烯-双烯共聚物(HSD)的合成及其结构特点,指出研究开发HSD类黏度指数改进剂的是苯乙烯-丁二烯共聚物的又一应用方向。

维普资讯 http://www.77cn.com.cn

20年第2 06期

甘肃石油和化工

20年6 06月

HS型润滑油黏度指数改进剂 D邓彦波(巴陵石化有限责任公司技术中心，湖南岳阳 44 1) 10 4摘要：绍了国内润滑油对黏度指数改进剂的需求现状和 PB、 MA、 C、 D黏度指数介 I P O P HS

改进剂的性能。点介绍了氢化苯乙烯一双烯共聚物 ( D)重 HS的合成及其结构特点，出研究指开发 H D类黏度指数改进剂的是苯乙烯一丁二烯共聚物的又一应用方向。 S 关键词：滑油；润黏度指数改进剂；氢化苯乙烯一双烯共聚物

黏度指数改进剂( i oi dxI po e￣1增黏剂， V s s yI e rvr 1 c t n m ) 1 4主要用于内燃机油、液压油、自动传动液和齿轮油中，其用量仅次于清净剂和分散剂。美国统计数字表明，黏度指数改进剂的用量正以每年 1%的速率增长…。常用的黏度指数改进剂包括乙烯一丙烯共