配位滴定法的基本原理

第四章 配位滴定法

一、选择题

1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）

（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－ 2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2

3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。

（A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法 4．α

M(L)=1

表示（ ）

（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小 （D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ）

??（A）KMYcMYcMcY?? （B）KMY?（C）KMY??MY? （D）KMY?M??Y??M

第7章 配位滴定法

一、考试大纲要求

（一）掌握

1．掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。 2．掌握指示剂变色原理。

3．掌握EDTA标准溶液的配制、标定。 （二）熟悉

1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。 2、熟悉Ca、Mg、Zn、Al等离子的测定。 （三）了解

了解滴定终点误差。

2+

2+

2+

3+

二、重点与难点

（一）重点

1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。

2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM值。 3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定：基准物、标定条件。 5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 （二）难点

1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。 2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。

/

三、主要公式

1．金属-EDTA配合物的稳定常数 KMY?[MY]

[M][Y][ML][M][L][ML2]?2?K1K2?[M][L]22．累积稳定常数

?[MLn]?n?K1K2?Kn?[M][L]n?1?K1?3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓

配位化合物与配位滴定法

一、单项选择题：

1．配位化合物中一定含有： A、金属键 B、离子键 C、氢键 D、范德华作用力 E、配位键 2．在[Co(en) 2 Cl2 ]Cl 中，中心原子的配位数是：

A、2 B、4 C、5 D、6 E、3 3．K4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为：

A、 -2，+4 B、 -4，+2 C、 +3，-3 D、 -3，+3 E、+2，-3 4． K4[HgI4] 的正确命名是：

A、碘化汞钾 B、四碘化汞钾 C、四碘合汞（Ⅱ）酸钾 D、四碘一汞二钾 E、四碘合汞（Ⅱ）化钾 5．配位滴定中为维持溶液的pH在一定范围内需加入： A、酸 B、碱 C、盐 D、缓冲溶液 E、胶体溶液 6．下列物质中，能做螯合剂的是：

A、NH 3 B、HCN C、HCl

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。

（1）[CoCl2(H2O)4]Cl （2）[PtCl4(en)] （3）[Ni Cl2(NH3)2] （4）K2[Co(SCN)4] （5）Na2[SiF6] （6）[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3 （7）K3[Fe(C2O4)3] （8）(NH4)3[SbCl6]·2H2O 答：如下表所示： 分子式 [CoCl2(H2O)4]Cl 命名 氯化二氯?四水合钴(III) [PtCl4(en)] 四氯?乙二氨合铂(IV) [NiCl2(NH3)2] 二氯?二氨合镍(II) K2[Co(SCN)4] 四硫氰根合钴(II)酸钾 Na2[SiF6] 六氟合硅酸钠 [Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3 硫酸四氨?二水合铬(III) K3[Fe(C2O4)3] 三草酸根合铁(III)酸钾 (NH4)3[SbCl6]·2H2O 二水六氯合锑(III)酸胺 中心离子 Co3+ Pt4+ Ni2+ Co2+ Si4+ Cr3+ Fe3+ Sb3+ 配位体 Cl-,H2O Cl-,

10.1 配位化合物的基本概念 121

第10章 配位平衡与配位滴定法

配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，是广泛应用于测定金属离子的方法之一。由于配位滴定法的基础是配位化合物和配位平衡，因此本章首先介绍配位化合物的概念和溶液中配位平衡的基本理论，然后学习配位滴定法的基本原理及应用。

10.1 配位化合物的基本概念

配位化合物简称配合物，也称络合物。如[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4等。配位化合物数量很多，对配位化合物的研究已发展成一个主要的化学分支 ── 配位化学，并广泛应用于工业、农业、生物、医药等领域。配位化学的研究成果，促进了分析技术、配位催化、电镀工艺以及原子能、火箭等尖端技术的发展。对配位化合物性质和结构的研究，加深和丰富了人们对元素化学性质、元素周期系的认识，推动了化学键和分子结构等理论的发展。总之，配位化合物在整个化学领域中具有极为重要的理论和实践意义。本节将从配位化合物的基本概念出发，对其有关化学问题作一初步介绍。

10.1.1 配合物的组成

配合物一般分内界和外界两部分，内界又分为形成体和配位体两部分，组成如下： 形成体

—配位滴定法

〖实验目的〗

(1)了解水的硬度的表示方法。

(2)掌握EDTA法测定水中钙、镁含量的原理和方法。 (3)正确判断铭黑T和钙指示剂的滴定终点。

〖实验用品〗

仪器：酸式滴定管、容量瓶、移液管、锥形瓶、烧杯、细口试剂瓶、量筒。

药品： EDTA、CaCO3、MgCl2·H2O、固体pH=10氨性缓冲溶液、HCl水溶液、NaOH溶液 络黑T指示剂：将1g铬黑T指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。 钙指示剂：将1g钙指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。 试样：自来水、矿泉水 〖实验原理〗

水的总硬度通常是指水中钙、镁的总量。各国对水的硬度表示方法有所不同。我国采用Ca2+、Mg2+总量折合成CaO来计算水的硬度，硬度单位以度(°)表示，一个硬度单位代表1L水中含10mgCaO。

一般饮水的总硬度不得超过25°，各种工业用水对硬度有不同的要求，如酿酒以硬水为宜，锅炉用水则必须是软水。因此，测定水的总硬度有很重要的实际意义。

用EDTA法测定水的总硬度，即在PH=10的氨性缓冲溶液中，以络黑T(EBT)作为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直到溶液由酒红色变为纯兰色，即为终点。反应式

一、概述 第四章 二、乙二胺四乙酸的性质及其配合 物 配位滴定法三、配位解离平衡及影响因素 四、配位滴定法原理 五、金属指示剂 六、提高配位滴定选择性的方法 七、配位滴定法的应用

§4-1 概配位滴定法

述概念、类型、 概念、类型、应 用

以生成配位化合物 以生成配位化合物为基础的滴定分析方 配位化合物为基础的滴定分析方 又称络合滴定法 络合滴定法。 法，又称络合滴定法。

无机配和物 形成分级配合物，不稳定， 形成分级配合物，不稳定，滴定终点不明显 氨羧配位体 一类含氨基二乙酸基团的有机化合物。 一类含氨基二乙酸基团的有机化合物。HOOCH2C N CH2COOH

其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位 其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位 氨氮 原子，可以和许多金属离子 金属离子形成稳定的可溶性配合 原子，可以和许多金属离子形成稳定的可溶性配合 鳌合物)。 物(鳌合物)。 常用氨羧配位体HOOCH2C -OOCH C 2 H N CH2 CH2 +

乙二胺四乙酸(EDTA) 乙二胺四乙酸(EDTA)+ N H CH2COO-

CH2COOH

§4-2 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 一、乙二胺四乙酸及其二钠盐 二、EDTA与

第四章 配位滴定法

一、选择题

1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ） （A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－

2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2

3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。

（A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法

4．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B）被测溶液的酸度过高

（C）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性 （D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性

5．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六亚甲基四胺的目的是（ ） （A）中和过多的酸 （B）调节pH值 （C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用 6．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ）

（A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KMIn < KMY （D）KMIn > KMY 7、合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（ ）

A、掩蔽剂 B、显色剂 C、配位剂 D

第六章 配位滴定法习题解答

11．在0.05 mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离的F?浓度为0.10 mol/L，计算铝的副反应系数?Al (F)。这时溶液中[Al3?]、[AlF2?]、[AlF2?]、[AlF3]、[AlF4?]、[AlF52?]、[AlF63?]各为多少？ 解：查P483附录六附表6-1得：

AlF?的lg?1~lg?6分别为6.1，11.5，15.0，17.7，19.4，19.73?；

而[F-]=0.10mol/L，CAl?Al(F????0.050mol/L?3

?4?5?6)?1??1[F]??2[F]??3[F]??4[F]??5[F]??6[F]6.12?1?10?0.10?101411.5?(0.10)?10215.0?(0.10)?10317.7?(0.10)?10419.4?(0.10)?10519.7?(0.10)6?3.5?10 所以 [Al3?]?2?3?CAl3??Al(F??)0.0503.5?106.114?1.4?10?16(mol/L)

?[AlF]??1[Al][F]?10?2?1.4?10?16?0.10?1.8?102?11(mol/L)

?7[AlF2

第六章 配位滴定法习题解答

11．在0.05 mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离的F?浓度为0.10 mol/L，计算铝的副反应系数?Al (F)。这时溶液中[Al3?]、[AlF2?]、[AlF2?]、[AlF3]、[AlF4?]、[AlF52?]、[AlF63?]各为多少？ 解：查P483附录六附表6-1得：

AlF?的lg?1~lg?6分别为6.1，11.5，15.0，17.7，19.4，19.73?；

而[F-]=0.10mol/L，CAl?Al(F????0.050mol/L?3

?4?5?6)?1??1[F]??2[F]??3[F]??4[F]??5[F]??6[F]6.12?1?10?0.10?101411.5?(0.10)?10215.0?(0.10)?10317.7?(0.10)?10419.4?(0.10)?10519.7?(0.10)6?3.5?10 所以 [Al3?]?2?3?CAl3??Al(F??)0.0503.5?106.114?1.4?10?16(mol/L)

?[AlF]??1[Al][F]?10?2?1.4?10?16?0.10?1.8?102?11(mol/L)

?7[AlF2