格氏试剂的制备和应用

20

河南化工

HENANCHEMICALINDUSTRY2010年7月　第27卷　第7期(下)

格氏试剂的制备及应用

亓伟梅,郑文红

(莱芜职业技术学院信息工程系,山东莱芜　271100)

【摘要】:格氏试剂是有机合成化学中最有价值最多能的化学试剂之一。在明确格氏试剂制备原理基础上,重点是它在有机合成化学中的应用。格氏试剂应用相当广泛,可以制备许多类型的有机化合物,醇、醛、酮、羧酸等。【关键词】:有机合成化学;最有价值最多能;化学试剂;;;【中图分类号】:TQ213　　　【文献标识码】:A　　　【3467(-02

1　(Grignard.V)

于1901年研究发现的,它是由金属镁与卤代烷(RX),在无水乙醚(又叫绝对乙醚,干醚)介质中作用,加热回流生成烷基卤化镁(通式为RMgX)。烷基卤化镁叫格利雅试剂,又称为格氏试剂。反应如下:

R—X+Mg

干醚回流

。络合物为:

　　　CH3CH2OCH2CH3

　　　　　　↓　　　　R—Mg—X　　　　　　↑

　　　CH3CH2OCH2CH3

2　格氏试剂在有机合成中的应用

格氏试剂烷基卤化镁(或称有机镁卤化物)RMgX,是含有C—Mg键的金属有机化合物,它的

δ-δ+

C—Mg键是高度极性的共价键(R:MgX),富电

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河南化工

HENANCHEMICALINDUSTRY2010年7月　第27卷　第7期(下)

格氏试剂的制备及应用

亓伟梅,郑文红

(莱芜职业技术学院信息工程系,山东莱芜　271100)

【摘要】:格氏试剂是有机合成化学中最有价值最多能的化学试剂之一。在明确格氏试剂制备原理基础上,重点是它在有机合成化学中的应用。格氏试剂应用相当广泛,可以制备许多类型的有机化合物,醇、醛、酮、羧酸等。【关键词】:有机合成化学;最有价值最多能;化学试剂;;;【中图分类号】:TQ213　　　【文献标识码】:A　　　【3467(-02

1　(Grignard.V)

于1901年研究发现的,它是由金属镁与卤代烷(RX),在无水乙醚(又叫绝对乙醚,干醚)介质中作用,加热回流生成烷基卤化镁(通式为RMgX)。烷基卤化镁叫格利雅试剂,又称为格氏试剂。反应如下:

R—X+Mg

干醚回流

。络合物为:

　　　CH3CH2OCH2CH3

　　　　　　↓　　　　R—Mg—X　　　　　　↑

　　　CH3CH2OCH2CH3

2　格氏试剂在有机合成中的应用

格氏试剂烷基卤化镁(或称有机镁卤化物)RMgX,是含有C—Mg键的金属有机化合物,它的

δ-δ+

C—Mg键是高度极性的共价键(R:MgX),富电

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格氏试剂的标准滴定方法如下： 1

指示剂的选择：若为烷基格氏试剂，则以2 ，2‘-biquinoline为指示剂（1% M/V in xylene)，颜色由red变为无色。

若含有芳基如苯基，苄基等格氏试剂，则以1,10-phenanthroline为指示剂（1% M/V in xylene)，颜色由 burgundy red变为无色。

滴定液的配制：配制1M （可以根据需要自行调节浓度）2-butanol in xylene,然后滴定就可以了。

2

氮气保护下，向干燥的的Schlenk反应瓶中加入少量1,1′-二联吡啶和X mL 1.0 mol/L的2-丁醇的二甲苯溶液（可以预先配制，也可以现场混合制得。要求仲丁醇和二甲苯要进行无水处理），冰水浴冷却下滴加格氏试剂或锂试剂的溶液，溶液颜色发生突变时为反应终点，记录金属试剂的用量（Y mL）。按照如下公式可以方便计算出该试剂的浓度（M）：M ＝ X/Y mol/L

3

2-丁醇上的羟基会和格氏试剂发生反应生成醇盐从而使指示剂颜色发生突变

4

J. Org. Chem. 1981, 46 (1), 219–220-Analysis of organomagnesium and organolit

2-甲基-2-乙醇的制备一实验目的 . 1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard

反应的条件和操作2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。

二、实验原理卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化 镁(又称Grignard试剂);Grignard试剂与羰基化 合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可 得到醇类化合物。

反应式

n-C4H9Br + Mg

无水乙醚

n-C4H9MgBr 无水乙醚 n-C4H9C(CH3)2 OMgBr

n-C4H9MgBr + CH3COCH3 n-C4H9C(CH3)2 + H2O OMgBr H

n-C4H9C(CH3)2 OH

三、仪器与试剂3.1g(0.13mol)镁条，17g(13.5ml,约0.13mol)

正溴丁烷，7.9g(10ml,0.14mol)丙酮，无水乙醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾 仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴

夜漏斗(均需充分干燥)、干燥管 ; 分液漏斗、烧杯、吸滤瓶、布氏漏斗。

四、试验仪器与装置

装置图

装置图

六、实验步骤

1、正丁基溴化镁的制备在100mL三口瓶上分别装上搅拌装置、冷凝管

和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管。瓶内放置3.1g镁屑、

常用鉴定试剂的配制和应用 一、通用试剂 1、碘试剂

检查一般有机化合物。

（1）碘蒸气 预先将盛有碘结晶的小杯置于密闭的玻璃容器内，使容器空间被碘蒸气饱和，将薄层置于容器内数分钟即显棕色斑点。有时，于容器中加放一小杯水，增加容器内的湿度，可提高显色的灵敏度。

（2）0.5％碘的氯仿溶液 喷洒试剂，置空气中待过量的碘挥发后，喷1％淀粉溶液，斑点由棕色转为蓝色。

2、硫酸试剂

检查一般有机化合物。

5％硫酸乙醇溶液作为色谱显色剂用。喷洒后，置空气中干燥15min，100℃烤至斑点呈色（不同化合物呈不同颜色）。

3、重铬酸钾—硫酸试剂 检查一般有机化合物。

5g重铬酸钾溶于l00ml40％硫酸中。喷该试剂后，150℃加热至斑点出现(不同化合物呈不同颜色)。

4、磷钼酸试剂 检查还原性成分。

5％磷钼酸乙醇溶液。喷洒后，120℃加热至呈蓝色斑点。 5、磷钨酸试剂 检查还原性成分

20％磷钨酸乙醇溶液。喷洒后，120℃烘烤，还原性物质呈蓝色斑点。 6、硝酸银—氢氧化铵试剂 检查还原性成分。

溶液i：0.1mol／l硝酸银溶液。溶液ⅱ：10％氢氧化铵溶液。临用前溶液i和ⅱ以

1︰5混合。喷洒后105℃加热5~l0min，至深黑色斑点出现。 7、中性高锰酸

中学化学竞赛试题资源库——格氏试剂

A组

1．卤代烃（RX）与镁于室温下在干燥乙醚中反应，生成卤化烃基镁（RMgX）：

RX＋Mg

这种产物叫“Grignard Reagent”（格氏试剂）。

格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与具有活性氢的化合物（HY）作用，生成相应的烃：

RMgX＋HY→RH＋

RMgX

（Y＝－OH、－OR、－X、－NH2、NHR、－C≡CH等）

它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇：

基于V.Grignard的这一巨大贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。 2，3－二溴－3－乙基戊烷（

和乙醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。

2．已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂”，如：R－X＋Mg????RMgX（格林试剂）。利用格林试剂与羰基化合物（醛、酮）等的反应可以合成醇类，如：

（1）现欲合成化合物

，用格林试剂与相应的醛或酮加成，一共有____

乙醚）是一个孪二卤代烷。试以3－戊醇

种方法，试写出所用格林试剂与相应醛或酮的结构简式。

（2）试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物－CH(OH)CH3，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。

水乙醚3．已知RX＋Mg

路漫漫其修远兮，吾将上下而求索 - 百度文库

本文选自我们编写的中学化学爱好者丛书的《中学化学实验基础与能力培训》一书的第二章，相信对化学教师和学生有一定的参考价值。分为以下四部分上网：（一）化学试剂的分类

（二）化学试剂的等级标准，化学试剂的取用

（三）部分特殊试剂的存放和使用

（四）化学试剂的自制和代用

化学试剂又叫化学药品，简称试剂。它是工农业生产、文教卫生、科学研究以及国防建设等多方面进行化验分析的重要药剂。化学试剂是指具有一定纯度标准的各种单质和化合物（也可以是混合物)。要进行任何实验都离不了试剂，试剂不仅有各种状态，而且不同的试剂其性能差异很大。有的常温非常安定、有的通常就很活泼，有的受高温也不变质、有的却易燃易爆：有的香气浓烈，有的则剧毒……。只有对化学试剂的有关知识深入了解，才能安全、顺利进行各项实验。既可保证达到预期实验目的，又可消除对环境的污染。因此，首先要知道试剂的分类情况。然后掌握各类试剂的存放和使用。

一、化学试剂的分类

试剂分类的方法较多。如按状态可分为固体试剂、液体试剂。按用途可分为通用试剂、专用试剂。按类别可分为无机试剂、有机试剂。按性能可分为危险试剂、非危险试剂等。

从试剂的贮存和使用角度常按类别和性能2种方法对试剂进行分类

26

山　东　化　工

SHANDONGCHEMICALINDUSTRY　　　　　　　　　　　　2008年第37卷

专论与综述

硅溶胶的制备与应用

马纯超,郑典模

(南昌大学环境科学与工程学院,江西南昌　330031)

摘要:文章介绍了硅溶胶的主要性质和应用领域,以及国内外硅溶胶领域的发展现状,并阐述了硅溶胶制备的基本方法及其优缺点。离子交换法、单质硅水解法是目前工业化最成熟的工艺。开发新的硅溶胶制备工艺,制造高浓度、高纯度、高稳定性、特殊用途硅溶胶产品是硅溶胶制备研究的发展趋势。关键词:硅溶胶;制备;应用

中图分类号:O648.16;O612.4　　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1008-021X(2008)05-0026-04

ManufactureandApplicationofSilicaSols

MAChun-chao,ZHENDianmo

(CollegeofEnvironmentalScienceand　330031,China)Abstract:Itwassuonofsilicasols,andalsointroduceddevelopmenttheworld.Besides,itwasexpoundedofbasicmethodsofa

高分子纳米复合材料的制备、表征和应用前景

作者：曾 戎 章明秋 曾汉民

编者按:纳米材料是当前材料科学研究的热点之一,涉及多种学科,具有极 大的理论和应用价值,被誉为“21世纪最有前途的材料”,国内众多科研单位在此领域也作了 大量工作,形成各自特有的研究体系。本文(Ⅰ、Ⅱ)就其中的高分子纳米复合材料,提出了作 者的一些见解,供同行们共同探讨,以促进研究水平的提高,不断取得创新的成果。 文 摘 综述了高分子纳米复合材料的发展研究现状，将高分子纳米复合 材料的制备方法分为四大类：纳米单元与高分子直接共混（内含纳米单元的制备及其表面改 性方法）；在高分子基体中原位生成纳米单元；在纳米单元存在下单体分子原位聚合生成高 分子及纳米单元和高分子同时生成。介绍了高分子纳米复合材料的表征技术及其应用前景。

关键词 高分子纳米复合材料，纳米单元，制备，表征，应用

Progress of Polymer-Nanocomposites

(I)Preparation, Characterization and Application of

Polymer-Nan ocomposites

Zeng Rong Zhang Mingqiu