过渡金属配合物的电子光谱

第

期

化

学

通

报

过渡金属配合物的张启衍

一

电子规则及其应用郝金库

南开大学化学系,天津

大量的实验事实表明

,

过渡金属所形成的,

是金属本身的价电子和由配体所提供的电子数之和。

比较稳定的反磁性金属有机配合物

金属价电。

子壳层形式上往往是有‘、

、

或

个电子卜

如

对于电中性的配合物价电子数、、

,

是金属本身的壳层的电。

刃允

,

,

、

等

。

族的金属有机配合物差不多是电子结构。

一

价

子数,

和配体所提供的电子数之和,

对配体来,

说形成一个共价配键提供一个电子孤对电子配体提供两个电子每个不饱和,”一

过渡金属有机配合物作为催化剂已得到广

配体提供

泛的应用、

。

在催化反应中、、

,

涉及配合物配体的、

个电子

。

离解缔合氧化加成还原消去插人等等金属

对于带电荷的配合物

,

是未配合时

有机基元反应研究表明,

,

对很多反应的动力学和机理的或、

金属价电子层中的电子数加上或减去配位离子的电荷数和配体形式上贡献给金属电子数之和。

反应中间体金属有机配合物的金属,

价电子只可能是一个或多个烯炔、、

尤其当配合物含有、、、

一

、

例如‘,

芳基、

、

二一

烯丙基,

、

二一

环戊二烯基,

、

二一。

酞

基等这种共价型强场配体时更比较特征些因

‘

一,

此归纳总结实验事实从中找出一些规律论是在推测金属有机配合物结构意义的。,

,

无月一、

,

一一,,

一

还是在研究

第

期

化

学

通

报

过渡金属配合物的张启衍

一

电子规则及其应用郝金库

南开大学化学系,天津

大量的实验事实表明

,

过渡金属所形成的,

是金属本身的价电子和由配体所提供的电子数之和。

比较稳定的反磁性金属有机配合物

金属价电。

子壳层形式上往往是有‘、

、

或

个电子卜

如

对于电中性的配合物价电子数、、

,

是金属本身的壳层的电。

刃允

,

,

、

等

。

族的金属有机配合物差不多是电子结构。

一

价

子数,

和配体所提供的电子数之和,

对配体来,

说形成一个共价配键提供一个电子孤对电子配体提供两个电子每个不饱和,”一

过渡金属有机配合物作为催化剂已得到广

配体提供

泛的应用、

。

在催化反应中、、

,

涉及配合物配体的、

个电子

。

离解缔合氧化加成还原消去插人等等金属

对于带电荷的配合物

,

是未配合时

有机基元反应研究表明,

,

对很多反应的动力学和机理的或、

金属价电子层中的电子数加上或减去配位离子的电荷数和配体形式上贡献给金属电子数之和。

反应中间体金属有机配合物的金属,

价电子只可能是一个或多个烯炔、、

尤其当配合物含有、、、

一

、

例如‘,

芳基、

、

二一

烯丙基,

、

二一

环戊二烯基,

、

二一。

酞

基等这种共价型强场配体时更比较特征些因

‘

一,

此归纳总结实验事实从中找出一些规律论是在推测金属有机配合物结构意义的。,

,

无月一、

,

一一,,

一

还是在研究

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

第2 6卷第 4期

哈尔滨师范大学自然科学学报NAT R U AL S I C ENC S J RNAL O RB N E OU F HA I NOR MAL UN VE I Y I RS T

V 12, o42 1 o.6 N . 0 0

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质水孙丹，占华，苏高嵩，于凯，百斌一周(尔滨师范大学 )哈

【摘要】采用常规溶液法， 通过控制溶液的 p合成出2种结构新颖的过渡金 H,属配合物，经元素组成分析和 IP确定其化学式为 H[ C ( O C 32 H 0) 3 2 C{ r O C H ) ( 2}O] [ r 6 H] 4 ( )[ u O C H ) H 0) ( )用 x一射线单晶衍射 CMo0 6 2 H O 1和 c ( O C, ( ]. 2,测定其晶体结构表明，化合物 1为三斜晶系， P一1空间群，化合物是由一个 A dr该 n e.

sn CMoO4] o[r 62 H6结构和[ C ( O C )( 2}O]{ r O C H32 H O) 3通过氢键形成 l结构.合 D化物 2为单斜晶系，2 c间群， c/空配合物之间通过氢键形成 2结

紫外光谱 应用

２０１０年３８卷第５期广州化工

２３

紫外光谱在研究金属配合物与ＤＮＡ相互作用中的应用

高婷１，张万举１，王芳２，张海滨１，张伟１

（１黄冈师范学院化学与应用化学学院，湖北黄冈４３８０００；

２黄冈师范学院计算机科学与技术学院，湖北黄冈４３８０００）

摘

要：概述了紫外光谱法在研究金属配合物与ＤＮＡ相互作用中的应用。紫外光谱法是一种研究配合物与ＤＮＡ相互作用最

简便、常用而有效的方法，不仅能够判断配合物与ＤＮＡ间的作用模式，还能够准确表征两者间的作用强度，在化合物与ＤＮＡ相互作用研究中发挥着重要作用。

关键词：紫外光谱；配合物；ＤＮＡ相互作用

ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＵＶＳｐｅｃｔｒａｉｎｔｈｅＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆＤＮＡａｎｄ

ＧＡＯＴｉｎ９１，ＺＨＡＮＧ

ＭｅｔａｌＣｏｍｐｌｅｘｅｓ

Ｗｅｉｌ

４

Ｗａｎ一豇１，ＷＡＮＧ

Ｆａｎｆ，ＺＨＡＮＧＨａｉ—ｂｉｎｌ，ＺＨＡＮＧ

Ｎｏｒｍａｌ

（１ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨｕａｎｇｇａｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＨｕｂｅｉＨｕａｎｇｇａｎｇ４３８０００；

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＨｕｂｅｉＨｕａｎｇｇａｎｇ

２ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｏｍｐｕｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ

《高等无机化学》课程论文文献综述

综述题目 作者所在系别 作者所在专业 作 者 姓 名 作 者 学 号 导 师 姓 名 导 师 职 称 完 成 时 间

稀土有机化合物在功能材料方面的应用

理学院应用化学

物理化学

教授

2012

年

4 月

工业大学材料化学教研室制

稀土有机化合物在功能材料方面的应用 姓名： 学号：

说 明

1．文献综述各项内容要实事求是，文字表达要明确、严谨，语言通顺，外来语要同时用原文和中文表达。第一次出现缩写词，须注出全称。

2．学生撰写文献综述，阅读的主要参考文献应在10篇以上。本课程的相关教材也可列为参考资料，但必须注明参考的具体页码。

3．文献综述的撰写格式按撰写规范的要求，字数在2000字左右。

1

稀土有机化合物在功能材料方面的应用 姓名： 学号：

稀土有机化合物在功能材料方面的应用

1.引言

稀土金属与其他过渡金属相比，具有电正性高、离子半径大、配位环境开阔、配位数高的特点，其路易斯酸性强，配位环境易于调节。稀土金属一

过渡金属离子颜色

过渡金属离子颜色

李蔚妮 成慧明 刘 玥 郑 萃

我们处在五彩缤纷的世界里，绚丽的大自然往往让我们惊叹不已。这一切的颜色的由来，自然是由于各种化合物丰富多彩的颜色的组合。而在有色化学物质家族中，无机金属离子无疑是里面最大的一个旁支。本文讨论几种有趣的使无机金属离子的化合物的颜色转变的方法。

一、物质显色机理

处在低能级的电子吸收某个波段的光向高能级跃迁，如果吸收的光波恰好在可见光区，则物质显出吸收光颜色的互补色。这就是化合物具有千千万万颜色的根本原因。所以要改变物质颜色，从根本上说是要改变某原子或离子的电子排布。

颜色是一种感觉，是人眼对一定波长范围的光的感性辨识。其本质是光，更本质一点说是能量。

各色光对应的电磁波长（单位：nm）：

紫色：400-430，蓝色：430-480，青色：480-500，绿色：500-560，黄色：560-590 橙色：590-620，红色：620-760；

物质之所以能够呈现出颜色是因为它们能够选择性地吸收并发射出某特定波长的电磁波，当这种电磁波的波长处在一定范围中时就会显出相应的颜色。

组成物质的分子（离子、原子）中，电子在一定的轨道范围内运动，而这种运动并不是十分稳定的，因为不同轨道的电子所具有的能

配合物习题

1.下列关于叙述中，正确的是.（ ）

[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0; K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性; Fe2+的六配位配合物都是反磁性的；

所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。

2.下列关于叙述中，错误的是.（ ）

Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）

Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（ ） 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）

已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。

3.已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.； (C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。

4.价键理论可以解释配合物的（ ）。 (A)磁性和颜色； (B)空间构型和颜色； (C)颜色和氧化还原性； (D)磁性和空间

第四章

非过渡金属有机化合物

金属有机化学

在20 世纪中叶，非过渡金属有机化合物还是 金属有机化学的主体。现在非过渡金属有机化学 业已成熟，新的重要研究成果已不多见许多非过渡金属有机化合物是高活性、高选 择性的有机合成试剂，如Grignard试剂、锂试剂、 硼试剂等在现代有机合成中占有重要位置 过渡金属有机配合物是配位催化的催化剂， 但也离不开非过渡金属有机化合物作为助催化剂， 如著名的Zigler-Natta(齐格勒-纳塔)催化剂中起催 化作用的钛必须用一个非过渡金属有机化合物活 化金属有机化学

金属有机化学

许多过渡金属有机配合物可借鉴合成非过渡 金属有机化合物的方法并用非过渡金属有机化合 物作为试剂来制备 过渡金属有机配合物的一些基本化学性质、 结构也与非过渡金属有机化合物密切相关 非过渡金属有机化学仍然是金属有机化学的 基础，人们可以不再研究它，但不可不了解它、 不使用它

金属有机化学

4.1 非过渡金属有机化合物的通用制法

常用于制备非过渡金属有机化合物的方法有三种， 第一种是金属直接与卤代烃反应(格氏试剂和锂试剂); 第二种是金属交换反应； 第三种是活泼金属有机化合物与有机化合物的金属化反 应； 另外还有一些其他的反应类型。 比较重要的非过渡金

第八章 配合物的制备

第一节 利用配体取代反应合成配合

物

1、水溶液中的取代反应

1) 室温直接反应

[Cu(H2O)4]SO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4

3+3+4+

不适合与Fe、Al、Ti

2）惰性配合物要求苛刻的条件

K3[RhCl6] +3K2C2O4

煮沸K3[Rh(C2O3) 有时被取代的配体不止一种，如：

[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(en)3]Cl3 +5NH3

+ 3en

4) 有时可得到部分取代的配合物： K2[PtCl4] + en [Pt(en)Cl2] + 2KCl

2、非水溶剂中的取代反应

使用非水溶剂的原因：

A、防止水解(如Fe、Al、Ti)； B、使不溶于水的配体可溶解； C、配体的配位能力不及水。

1） [Cr(en)3]Cl3的合成

在水中反应时

CrCl3.6H2O + en Cr(OH)3

↓

3+

3+

4+

可在乙醚中，按如下方法合成：

Cr2(SO4)3

en溶液KI[Cr(en)3]I3 2）[Ni(phen)3]Cl2（phen为邻菲咯啉）

在乙醇中反应 NiCl2

·

第19章配位化合物之配位平衡习题目录

一 判断题；二 选择题；三 填空题；四 计算和回答问题

一 判断题 （ 返回目录 ）

1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)?c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）

2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数 K=K·K·K·K。（）

3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）

4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成 [Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（ ）

5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。（）

6 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中