制乙烯原料

化工行业石油、煤、页岩气原料路线分析对比

对石油、煤、页岩气等不同路线化工装置的竞争力进行分析对比，提出华锦集团发展的思路建议 原文标题为“美页岩气革命为乙烯产业带来什么” 乙烯原料是影响乙烯成本的主要因素，在乙烯生产中，原料在总成本中所占比例高达70%-75%。目前，世界乙烯原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、LPG、凝析油、石脑油、加氢裂化尾油及粗柴油等。由于世界各地区油气资源禀赋不同，各地区乙烯原料的构成存在明显差异。 近年来，随着美国页岩气开发成功，美国天然气液(NGL)和从中获取的乙烷产量大幅度提高。据普氏能源资讯数据表明，美国乙烯裂解原料的结构发生了很大变化，天然气价格的变化动态主导了乙烯原料结构的调整。目前，美国天然气价格不足5美元//MMBtu，而美国乙烷的价格2011年很多时候在6～8美元//百万英热，2012年初在10美元/MMBtu左右，远低于原油的价格。在国际原油价格不断震荡高企的同时，美国天然气和乙烷价格却保持低位且相对稳定，这样使美国乙烯生产商的竞争优势进一步得到增强。 相对于中东和北美地区而言，亚太、西欧地区乙烯原料价格较高。2012年，以石脑油为主要乙烯裂解原料的亚太和西欧地区的石脑油现货价格大部分时

四、乙烯环氧化制环氧乙烷

低级烯烃的气相氧化都属非均相催化氧化范畴。催化剂为毫米级或μ级微粒,它们分别用于固定床或流化床反应器。 环氧乙烷是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯而占第二位的重要有机化工产品。它除部分用于制造非离子表面活性剂、氨基醇、乙二醇醚外,主要用来生产乙二醇，后者是制造聚酯树脂的主要原料。也大量用作抗冻剂。

1. 生产方法

环氧乙烷有两种生产方法:氯醇法和直接氧化法。

(1)氯醇法本法于1925年由美国联碳公司(UCC)首先实现工业化。生产过程包括二个基本反应:乙烯与次氯酸反应(俗称次氯酸化)和氯乙醇脱氯化氢反应(俗称环化或皂化)。

A次氯酸化反应

主要副反应有:



还有生成二氯二乙醚的副反应:



次氯酸化反应温度为40～60℃,C2H4∶Cl2=1.1～1.2∶1,即乙烯是过量的。压力对反应没有影响,只需满足克服系统阻力就行。

B氯乙醇的皂化(环化)反应

副反应为:

当有氧化镁杂质存在时,还可能生成少量醛类:

工业上除用Ca(OH)2作皂化剂外,还采用NaOH溶液。操作中应将皂化剂缓慢加入氯乙醇中。否则,在碱性介质中生成的环氧乙烷会

四、乙烯环氧化制环氧乙烷

低级烯烃的气相氧化都属非均相催化氧化范畴。催化剂为毫米级或μ级微粒,它们分别用于固定床或流化床反应器。 环氧乙烷是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯而占第二位的重要有机化工产品。它除部分用于制造非离子表面活性剂、氨基醇、乙二醇醚外,主要用来生产乙二醇，后者是制造聚酯树脂的主要原料。也大量用作抗冻剂。

1. 生产方法

环氧乙烷有两种生产方法:氯醇法和直接氧化法。

(1)氯醇法本法于1925年由美国联碳公司(UCC)首先实现工业化。生产过程包括二个基本反应:乙烯与次氯酸反应(俗称次氯酸化)和氯乙醇脱氯化氢反应(俗称环化或皂化)。

A次氯酸化反应

主要副反应有:



还有生成二氯二乙醚的副反应:



次氯酸化反应温度为40～60℃,C2H4∶Cl2=1.1～1.2∶1,即乙烯是过量的。压力对反应没有影响,只需满足克服系统阻力就行。

B氯乙醇的皂化(环化)反应

副反应为:

当有氧化镁杂质存在时,还可能生成少量醛类:

工业上除用Ca(OH)2作皂化剂外,还采用NaOH溶液。操作中应将皂化剂缓慢加入氯乙醇中。否则,在碱性介质中生成的环氧乙烷会

5.1工艺技术方案的比较

当前，世界范围内生产乙二醇的工艺技术路线主要有两种：一种是传统的原油—石脑油—乙烯制乙二醇；另一种就是我国独创的煤制乙二醇，以煤为原料，制成合成气，再以合成气中的CO和H2为原料制成乙二醇的技术。 1.石油路线 1）

环氧乙烷直接水合法

环氧乙烷直接水合法是目前国内外生产乙二醇最主要的方法，该工艺是在高温和加压下进行的。环氧乙烷在管式反应器中，将环氧乙烷与水以一定比例混合，然后与离开水解反应器的乙二醇和水的混合物换热，预热到120~160后进入水解反应器，在190~200水解，停留时间约为30min，操作压力约为2.23MPa，过程为放热反应，生成的乙二醇水溶液中乙二醇质量分数大约为10%左右，同时还有一缩乙二醇、二缩乙二醇和少量的聚乙二醇生成。为了提高乙二醇的选择性，一般将水比提高。由于反应液中含有大量的水，需要设置多个蒸发器脱水，造成工艺流程长，设备多，能耗高，直接影响乙二醇的生产技术，这是主要缺点。在当前低油价背景下，以原油为起点的乙烯法乙二醇生产成本连连降低。 2）环氧乙烷催化水合法

环氧乙烷催化水合法大致可分为均相催化水合法和非均相水合法两大类，是针对直接水合法生产乙二醇工艺中水比高的缺点，为了提高选择性，

高、低压聚乙烯（PE）塑料原料的区别

主要从生产工艺和用途来区别：

高压：以聚合级乙烯为原料，以氧（或空气）或有机过氧化物为触媒，在管式反应器货釜式反应器内，使用130-280Mpa

超高压和300摄氏度左右高温工艺进行聚合而成。

低压：以高纯度乙烯为原料，丙烯或1-丁烯等为共聚单体，以烷烃作溶剂，在高活性催化剂存在下，使用一定的温度（65-85）和压力（0.1-0.7Mpa)进行溶液聚合，再经分离，干燥，混炼，造粒而成。

用途：

高压：适用于挤出，吹塑，注射，真空，模压，涂层和旋转成型等加工方法，制造食品保障膜，农用膜工业用轻包装膜，一般透明膜，薄片，电线，电缆护套，管才，化工容器，合成纸，发泡制品等。

低压：主要用于吹塑成型，制造各种瓶，罐，桶包装容器用于注塑成型，制造盆，篮，筐，周转箱和工业机械零件，用于挤出成型制造各种管材，薄膜，编织袋窄丝，单丝等。

LDPE（中文名：低密度高压聚乙烯）： 感官鉴别：手感柔软：白色透明，但透明度一般， 燃烧鉴别：燃烧火焰上黄下蓝；燃烧时无烟，有石蜡的气味，熔融滴落，易拉丝

LLDPE(线性低密度聚乙烯)线性低密度聚乙烯在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，因为不存在长支链。LLDPE的线性度取决于LLDPE和 LDPE的不

炼厂碳四作为乙烯裂解原料的开发现状

《化工中间体》2009年第05期 王淑兰(大庆化工研究中心，大庆，163714)

1前言

乙烯是石化工业的龙头产品，是生产有机原料的基础，目前约有75％的石油化工产品由乙烯生产，其生产规模、产量、技术都标志着一个国家石化工业的发展水平。美国、西欧和日本等发达国家和地区是世界乙烯的主要生产和消费国家或地区，同时也是乙烯生产技术的垄断国家和地区。近年来我国乙烯需求的快速增长为我国乙烯工业提供了新的发展机遇，随着乙烯产业的迅猛发展，裂解原料的开发和优化越来越被各大乙烯生产商所普遍重视。

据专家预计，到2010年我国乙烯当量市场缺口将达1120万顿，丙烯缺口达825万吨。目前，石脑油仍是世界上最主要的乙烯裂解原料。随着石脑游资源日渐短缺，寻找新的乙烯裂解原料，对乙烯生产是非常必要的。近年来，随着我国原油加工能力的迅速提高和乙烯产量的不断增加，作为石油化工副产品的碳四资源也在不断扩大，其生产总量已超过3.0MWa。目前，我国碳四烃在化工方面的利用率只有10％左右，而美国、日本和西欧等工业发达国家利用率已达到了60％～90％，可见我国碳四烃的化工利用率远远落后于发达国家水平，其中很大一部分作为燃料被烧掉。如何充分地、合

（1）乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应？如何判断？如果是吸热反应，则反应温度为多少？本实验采用的什么方法？工业上又是如何来实现的？ 答：乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热反应。反应温度升高，平衡向生成乙苯的方向移动。反应温度为540℃。本实验采用采用的方法是接通电源使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度。汽化器温度达到300度，反应器温度达400度左右开始加入已校正好流量的蒸馏水。当反应度达到500度左右时，加入已校正好流量的乙苯，继续升温至540度使之稳定。加热温度用热电偶控制。工业上乙苯脱氢时常加入适量O2，在合适的条件下，O2与生成的H2化合成H2O，相当于移走生成物H2，促进平衡向生成苯乙烯的方向移动。

（2）对本反应而言使体积增大还是减小？加压有利还是减压有利？工业上使如何来实现加减压操作的？本实验采用什么方法？为什么加入水蒸气可以降低烃的分压？ 答：乙苯脱氢生成苯乙烯为体积增加的反应。从平衡常数与压力的关系可知降低总压P总可使Kn增大，从而增加反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。工业上，通过加水蒸气和乙苯的混合气来实现减压操作。本实验采用加水蒸气的方法来降低乙苯分压以提高平衡转化。因为水蒸气热容量大；产物易分

（1）乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热还是放热反应？如何判断？如果是吸热反应，则反应温度为多少？本实验采用的什么方法？工业上又是如何来实现的？ 答：乙苯脱氢生成苯乙烯反应是吸热反应。反应温度升高，平衡向生成乙苯的方向移动。反应温度为540℃。本实验采用采用的方法是接通电源使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度。汽化器温度达到300度，反应器温度达400度左右开始加入已校正好流量的蒸馏水。当反应度达到500度左右时，加入已校正好流量的乙苯，继续升温至540度使之稳定。加热温度用热电偶控制。工业上乙苯脱氢时常加入适量O2，在合适的条件下，O2与生成的H2化合成H2O，相当于移走生成物H2，促进平衡向生成苯乙烯的方向移动。

（2）对本反应而言使体积增大还是减小？加压有利还是减压有利？工业上使如何来实现加减压操作的？本实验采用什么方法？为什么加入水蒸气可以降低烃的分压？ 答：乙苯脱氢生成苯乙烯为体积增加的反应。从平衡常数与压力的关系可知降低总压P总可使Kn增大，从而增加反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。工业上，通过加水蒸气和乙苯的混合气来实现减压操作。本实验采用加水蒸气的方法来降低乙苯分压以提高平衡转化。因为水蒸气热容量大；产物易分

《乙烯直接氧化制环氧乙

烷银催化剂》

姓名： 班级： 学号： 成绩：

乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂

摘要：要从技术现状、技术进展和发展趋势等几方面，对国内外乙烯直接氧化制环氧乙烷的银催化剂的进展情况进行了综述。重点阐述了Shell催化剂、SD催化剂、VS催化剂的技术研究现状，并针对我国环氧乙烷生产装 置和催化剂研究状况，提出了今后环氧乙烷催化剂的发展方向和建议。 关键词：乙烯；直接氧化；环氧乙烷；催化剂

Abstract：Advances in silver catalyst for ethylene oxide from ethylene by direct oxidation at home and abroad were re— viewed。based on the status-progress-and trend of its technology．The research status of catalysts-such a8 Shell.SD-and YSwere expounded emphatically．Aiming at the process unit of ethylene and research statu

浅谈中国乙烷裂解制乙烯现状

及未来趋势分析

乙烯是世界上产量最大的化学产品之一，是石油化工产业的核心，在国民经济中占有重要地位，其生产规模和水平已经成为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。

2013年，我国乙烯总产能为1787万吨，同比增长7.5%；产量1622.5万吨，同比增长7.1%；净进口量170.4万吨，同比增长19.7%；表观消费量为1792.9万吨，同比增长8.1%。

国内的乙烯消费主要体现在下游衍生物上，其中60%以上用于聚乙烯的生产。在消费量统计上，通常采用当量消费量来评价乙烯的实际需求，2013年，我国乙烯当量消费量约为3510.6万吨，乙烯当量消费自给率约46.2%，还存在较大的供应缺口。

2014年，我国建材、家电、汽车工业快速发展，对聚乙烯、苯乙烯、合成橡胶等乙烯衍生品的需求量仍将保持较快增速，从而带动乙烯市场需求的增加。预计2014年，国内乙烯当量需求量为3725万吨，较2013年增长6.0%。未来几年，我国单体乙烯基本能够实现自给，而当量乙烯消费量缺口仍较大，乙烯工业仍有一定的发展潜力。 目前，中国已成为世界上仅次于美国的第二大乙烯生产国。但值得关注的是，近年来国际油价高企，使得以石脑油为