精细有机合成期末试题

精细有机合成课程提纲及练习（供参考）

9.利用卤素交换制备氟代烷反应, 此类反应在DMSO中进行，反应速度比在甲醇中快107倍。为什么？

CH3I+F―CH3F+I―

答： 卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示：

Fˉ＋CH3—I??FCH3??IFCH3+I￡-此反应是一个双分子的亲核取代反应，亲核试剂（或离子）的亲核能力越强，反应速度越

－－

快。甲醇是质子传递性溶剂，是氢键给体，F离子能与醇中的氢形成氢键，由于F离子的

－

电荷密度大，因此溶剂化的作用很强，因而在甲醇中F的亲核能力很弱。在DMSO中，DMSO是非质子传递极性溶剂，它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂

－

化，负离子成为活泼的“裸负离子”，因此以DMSO为溶剂的F离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO中进行比在甲醇中快很多。 10．2-萘酚与苄基溴反应，采用不同的溶剂，得到的产物不同。

DMFCH2BrONa+H2OOCH2CH2ONa+NaBr+NaBr答：在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中，由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小，得到的主要产物为O-烷基化产物；而在质子溶剂（H2O）中，由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键，使氧的反应中心受到溶

9.3精细有机合成试题及答案

一．选择题

1.EDTA与金属离子形成配合物的鳌和比为（ A ）

A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、1：4

2.在含有过量配位剂L的配合物ML溶液中，C(M)=A mol/L，加入等体积的水后，

C(M)约等于（ B ）

A、a B、a/2 C、2a D、2/a

3.金属指示剂In在滴定的PH条件下，本身颜色必须（ D ）

A、无色 B、蓝色 C、深色 D、与Min不同 4.二苯胺磺酸钠是滴定的常用指示剂。它是属于（ C ）

A、自身指示剂 B、特殊指示剂 C、氧化还原指示剂 D、其他指示剂 5.碘量法中所需

标准溶液中在保存中吸收了

若用该

而发生下述反应：

的

滴定I2溶液则消耗

量将（ B ）

A、偏高

一、名词解释

1． 卤化 : 在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化.

2． 磺化 :向有机分子中引入磺酸基团（－SO3H）的反应称磺化或者硫酸盐化反应。.

3. 硝化：在硝酸等硝化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基（—NO2）取代的反应叫硝化反应。 4.烷基化: 烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总

称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烃基，其中以在有机物分子中引入烷基最为重要

5.酰化：在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。 6.氧化：广义地说，凡是失电子的反应皆属于氧化反应。

狭义地说，凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。

7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用

含SO3的质量分数表示，称为磺化的“π值”。 磺化易，π值小； 磺化难，π值大。 8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脱水值是指硝化结束时，废酸中硫酸和水的计算质量之比。

9.还原：

精 细 有 机 合 成 单 元 反 应

作业要求：

（1） 写学号，章与章间有空格。 （2） 按学号顺序交作业

第二章 磺化、硫酸化反应

1. 什么叫磺化反应？ 什么叫硫酸化反应？哪些物质可以作磺化剂？

磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时， 亲电质点是什么？ 2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。 3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响 4. 简述“共沸去水磺化法”

CH35. 写6. 反应式

RRROHClCHCH+SO3生成三种异构体的机理

CH2CH2ClSO3H++NaHSO3H2SO4+NO2+NaHSO3NO2

+MgO60-65℃

1

7. 磺化活性排序

浓硫酸、发烟硫酸，SO3（CH3）3N·SO3

OH8. 用硫酸磺化法合成

9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方法可以阻止砜的生成？

第三章 硝化反应 1. 混酸硝化反应机理

2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点 3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质

NO2NO2NO2NO2NO2NO24. 如何去掉

由少量的

(烟)H2SO4HNO35.

NO2CH3OCHOOHCH3OOHCHO

6. 合成

2

CH37.

亚硝化反应历程

第四章 卤化反应

1.写出FeC

第一部分 填空题

1、精细化工产品的特点是 、 、 、 。 2、石油是由 、 、 、 、 五种元素组成的，这五种元素可以构成 和 两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为 、 和 。

4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度 ，且等于 的浓度和温度。

5、单层绝热床反应器适用于热效应 的化学反应，否则用 绝热床反应器。 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有 和 。 7、催化剂的使用要求有 、 、 和 。 8、催化剂失活的原因有 和 两种。

9、常用磺化剂有 、 、 和 。 10、写出三种不同类型的氢化催化剂 、 、 。 11、天然石油中含有 、

精细有机合成原理期末练习题

一、 填空题

1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）；

10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂

精细有机合成原理期末练习题

一、 填空题

1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）；

10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂

一、名词解释

1． 卤化 : 在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化.

2． 磺化 :向有机分子中引入磺酸基团（－SO3H）的反应称磺化或者硫酸盐化反应。.

3. 硝化：在硝酸等硝化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基（—NO2）取代的反应叫硝化反应。 4.烷基化: 烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总

称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烃基，其中以在有机物分子中引入烷基最为重要

5.酰化：在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。 6.氧化：广义地说，凡是失电子的反应皆属于氧化反应。

狭义地说，凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。

7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用

含SO3的质量分数表示，称为磺化的“π值”。 磺化易，π值小； 磺化难，π值大。 8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脱水值是指硝化结束时，废酸中硫酸和水的计算质量之比。

9.还原：

精细有机合成习题三

姓名 学号 班级

一、卤代反应

1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？

答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置

2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸

3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;

1)CH3CH3ClCCl3ClCF3Cl2 ,FeCl3环上亲电取代Cl2, hv侧链自由基取代KF, DMF氟的亲核置换Cl

2)CH3CCl3CF3CF3Cl2, hvKF, DMFCl2, FeCl3环上亲电取代侧链自由基取代亲核氟置换Cl

3)与反应1）类

第二章 精细有机合成基础

2．1 肪族亲核取代反应有哪几种类型？

2．2 SN1和SN2反应速度的因素有哪些？各是怎样影响的？

2．3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物

的产率最差？

2．4 什么叫试剂的亲核性和碱性？二者有何联系？

2．5 为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂？这种性质在合成上有何应用？

2．6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于SN2历程？哪些属于SN1历程？并简述其根据。

<1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。

2．7 比较下列化合物进行SN1反应时的速率，并简要说明理由：

CH3(1)C2H5CBrC2H5CHBrC2H5CH2BrCH3CH3 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl

2．8 比较下列化合物进行SN2反应时的速率，并简要说明理由：