配合物光致变色

Cu(deen)2(X)2配合物的制备和热至变色性质

配合物中与金属离子配位的原子通常是氧或氮，配合物四配位的结构通常为四面体和平面正方形两种。利用配位取代反应把与金属离子配位能力弱的配位体（例如溶剂分子，H2O, MeOH, EtOH等）取代掉，而配位能力强的配体与金属离子结合形成一个新的配合物。

具有结构相变导致化合物热至变色的物质在防伪材料中得到广泛的应用。N，N－二乙基乙二胺（N,N-diethylethylenediamine，缩写deen）合铜配合物Cu(deen)2(X)2由于配位的微观结构发生变化可以导致颜色变化。同类配合物相转变温度见下表。

一、实验目的

1．巩固学习无机制备的方法和基本操作。

2．熟练掌握非水溶剂中的溶解、沉淀、过滤等基本操作。 二、实验原理

理论上由于配位场不同导致配合物具有不同的颜色，Cu配合物结构从低温相的平面四方形变成高温相变形四面体（如下图），颜色由桃红色变成蓝紫色。如果有条件可以通过固体紫外分光光度仪器对有色化合物吸收进行检测。

Cu2+ + 2deen + 2X- = [Cu(deen)2]X2 (s)

X = BF4—， ClO4—，NO3—

Complex CuL2(

配合物习题

1.下列关于叙述中，正确的是.（ ）

[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0; K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性; Fe2+的六配位配合物都是反磁性的；

所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。

2.下列关于叙述中，错误的是.（ ）

Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）

Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（ ） 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）

已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。

3.已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.； (C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。

4.价键理论可以解释配合物的（ ）。 (A)磁性和颜色； (B)空间构型和颜色； (C)颜色和氧化还原性； (D)磁性和空间

第19章配位化合物之配位平衡习题目录

一 判断题；二 选择题；三 填空题；四 计算和回答问题

一 判断题 （ 返回目录 ）

1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)?c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）

2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数 K=K·K·K·K。（）

3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）

4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成 [Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（ ）

5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。（）

6 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中

《金属配合物抗癌药物》

癌症是严重危害人类健康的主要疾病之一，近年来已占我国疾病死亡的20%以上，逐渐成为各类死因的头号杀手。化疗是目前临床治疗癌症的3大手段之一，但是长期以来,用于肿瘤治疗的药物毒副作用较大，其疗效也争议不断。60年代末期，美国密歇根州立大学的生物物理学家Barnett Rosenberg偶然发现顺铂具有抗肿瘤活性， 开辟了金属配合物抗癌药物研究的新领域。经过不断的实践和探索，目前国内外在该领域的研究范围十分广泛，已取得令人鼓舞的成果，并且仍是当前和今后研究的热点。

抗癌药物分为铂类配合物、钌类配合物、有机锗类配合物、茂类配合物、有机锡配合物和钯配合物等，本文对各种抗癌金属配合物进行了简要综述。

1.1 铂配合物作为抗癌药物的应用

1965年Rosenberg等偶然发现了顺铂对细胞繁殖的抑制作用，从而引发了人们进一步寻找疗效更好、毒性更低的新化合物的研究。目前，除顺铂(cisplatin，1)和卡铂(carboplatin，2)在世界范围广泛使用外，oxaliplatin(3)和nedaplatin(4)也于近期分别在法国和日本投入临床使用。

铂类金属药物是一类新型的抗癌药，其抗癌作用机制与传统的有机药物不同。通过大量

第八章 配合物的制备

第一节 利用配体取代反应合成配合

物

1、水溶液中的取代反应

1) 室温直接反应

[Cu(H2O)4]SO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4

3+3+4+

不适合与Fe、Al、Ti

2）惰性配合物要求苛刻的条件

K3[RhCl6] +3K2C2O4

煮沸K3[Rh(C2O3) 有时被取代的配体不止一种，如：

[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(en)3]Cl3 +5NH3

+ 3en

4) 有时可得到部分取代的配合物： K2[PtCl4] + en [Pt(en)Cl2] + 2KCl

2、非水溶剂中的取代反应

使用非水溶剂的原因：

A、防止水解(如Fe、Al、Ti)； B、使不溶于水的配体可溶解； C、配体的配位能力不及水。

1） [Cr(en)3]Cl3的合成

在水中反应时

CrCl3.6H2O + en Cr(OH)3

↓

3+

3+

4+

可在乙醚中，按如下方法合成：

Cr2(SO4)3

en溶液KI[Cr(en)3]I3 2）[Ni(phen)3]Cl2（phen为邻菲咯啉）

在乙醇中反应 NiCl2

·

配 合 物

【初赛要求】

配合物。路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。 【初识配合物】

无水的硫酸铜晶体（白色）溶于水得到天蓝色的溶液，蒸发浓缩冷却结晶，得到天蓝色的五水合硫酸铜晶体。结构分析证实，无论水溶液还是晶体，天蓝色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+的颜色。

向硫酸铜溶液滴加氨水，先产生含铜化合物的沉淀，继续滴加过量的氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，若是浓溶液，蒸发结晶，可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜晶体。结构分析证实，无论在氨水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+的颜色。

取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加浓盐酸，用过量浓盐酸，最后得到的是黄色透明溶液，结构分析证实

实验四 配合物的生成和性质 一、实验目的

1、比较并解释配离子的稳定性；

2、了解配位离解平衡与其它平衡之间的关系； 3. 了解配合物的一些应用。 二． 实验原理

中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。若带有电荷就称为配离子，带正电荷称为配阳离子，带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子（外界）组成配位化合物，简称配合物。

简单金属离子在形成配离子后，其颜色，酸碱性，溶解性及氧化还原性都会变化。 配离子之间也可转化，又一种配离子转化为另一种稳定的配离子。

具有环状结构的配合物称为螯合物，螯合物的稳定性更大，且具有特征颜色。 三． 实验内容

1. 简单离子与配离子的区别

铁氰化钾 K3[Fe(CN)6]加SCN－无血红色 Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS)n]3-n有血红色

结论：FeCl3为离子型简单化合物，在水中可解离出大量的Fe3+，K3[Fe(CN)6]为配合物，配离子[Fe(CN)6]3-比较稳定，难以解离出大量的Fe3+。 2. 配离子稳定性的比较

(1) Fe3+ +

第25卷第2期Vol.25,No.2光电技术应用

2010年4月ELECTRO-OPTICTECHNOLOGYAPPLICATIONApril.2010

光电器件与材料

光致变色介孔二氧化硅/磷钼酸复合薄膜的制备与性能

田　甜1,张学骜2,王建方2,2,1

(1.国防科技大学计算机学院,湖南　长沙　410073;2.,)

　　摘　要:,/磷钼酸复合薄膜.结果表明,;经紫外光照后发生电荷转移,杂多阴离子被还原成杂多蓝,.

关键词:;;磷钼酸;二氧化硅

中图分类号:T文献标识码:A　　　　文章编号:1673-1255(2010)02-0042-03

PreparationandPropertiesofPhotochromicMesoporousSilica/

MolybdphosphoricAcidCompositeThinFilms

TIANTian1,ZHANGXue2ao2,WANGJian2fang2,WUWen2jian2,LUOZhi2gang1

(1.NationalUniversityofDefenseTechnology,CollegeofComputer,Changsha410073,China;

2.National

第25卷第2期Vol.25,No.2光电技术应用

2010年4月ELECTRO-OPTICTECHNOLOGYAPPLICATIONApril.2010

光电器件与材料

光致变色介孔二氧化硅/磷钼酸复合薄膜的制备与性能

田　甜1,张学骜2,王建方2,2,1

(1.国防科技大学计算机学院,湖南　长沙　410073;2.,)

　　摘　要:,/磷钼酸复合薄膜.结果表明,;经紫外光照后发生电荷转移,杂多阴离子被还原成杂多蓝,.

关键词:;;磷钼酸;二氧化硅

中图分类号:T文献标识码:A　　　　文章编号:1673-1255(2010)02-0042-03

PreparationandPropertiesofPhotochromicMesoporousSilica/

MolybdphosphoricAcidCompositeThinFilms

TIANTian1,ZHANGXue2ao2,WANGJian2fang2,WUWen2jian2,LUOZhi2gang1

(1.NationalUniversityofDefenseTechnology,CollegeofComputer,Changsha410073,China;

2.National

化学基础实验教学资料 综合化学实验 反式-[Co(en)2Cl2]3[Fe(ox)3] · 4.5H2O 的制备及分析【实验目的】 通过双配位化合物反式-[Co(en)2Cl2]3[Fe(ox)3] · 4.5H2O（en =乙 二胺，ox = C2O42-）的制备，离子交换分离双配合物，化学分析、热 重分析、 可见光谱测定等方法了解双配合物的制备、 分析及确定组成 的全过程。 【知识介绍】 分别制备 K3[Fe(ox)3]·3H2O 和反式-[Co(en)2Cl2]Cl 两个配合物， 然后按一定比例将其在水溶液中混合，即可得到反式 -[Co(en)2Cl2]3[Fe(ox)3]·4.5H2O 配合物。 反式-[Co(en)2Cl2]3[Fe(ox)3] · 4.5H2O 在弱光下较稳定，而在强光 下有光敏作用，逐渐变成浅褐色，需保存在棕色瓶中，避免光照。 利用离子交换法，可将反式-[Co(en)2Cl2]3[Fe(ox)3]·4.5H2O 配合 物中的配阴离子和配阳离子分开， 再综合应用各种分析方法， 对相关 组分进行分析， 可以确定各种组分的百分含量， 从而确