化学动力学公式
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化学动力学
1.某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的衰期与反应物初始浓度（A）
A.成正比 B.成反比 C.平方成反比 D.无关
解析：反应为零级反应
2.已知二级反应的半衰期 t?＝1/k2c0，则t?应为（B）
A.2/k2c0 B.1/3k2c0 C.3/k2c0 D.4/k2c0
解析：t?=1/k2c0×1/4÷（1-1/4）=1/3k2c0
3.某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍,反应转化率达到64%的时间转化率达到x %的时间的两倍,则x 为 ( C ) A.32 B.36 C.40 D.60 解析：一级反应的特点： t1/2 : t3/4 : t7/8= 1 : 2 : 3 t = 1/k1ln[1/(1?α)]
t(64%)/t(x %)=2=ln[1/(1?0.64)]/ln[1/(1?x %)] [1/(1?x %)]= 1/0.36 ? 1?x % =0.6 x % = 0.4
4.某反应，其半衰期与起始浓度成反比， 则反应完成87.5%所需时 间
化学动力学
化学动力学自测试题 一、是非判断
1. 反应速率常数 kA与反应物的浓度有关 2. 反应级数不可能为负数 3. 一级反应肯定是单分子反应 4. 质量作用定律只适用于基元反应
5. 对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的起始浓度越低，则所需的时间
越短
6. 催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数
7. 对同一化学反应，活化能一定则反应的起始温度越低，反应的速率常数对温度的变化越
敏感 8. Arrhenius 活化能的定义是Ea?RT2dlnk dTcA,02kA9. 对于基元反应，反应速率常数随温度的升高而增大。 10. 若反应 A → Y，对A为零级，则A的半衰期t1/2=
。
11. 设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆反应都是基元反应，则升高温度更有利于增
大正反应的速率系数
12. 鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上
的最低点
13. 光化学的量子效率不可能大于1。 14. 阿伦尼乌斯方程适用于一切化学反应 二、选择题
1. 反应 ：A+2B→Y，若其速率方程为 ?dcAdc?kAcAcB或 ?B?kBcAcB，则 kA 、kBdtdt的关系是（ ）
A. kA=k
化学动力学基础
第十一章 化学动力学基础（一）
本章要求：
1.掌握宏观动力学中的一些基本概念，如反应速率的表示、基元反应，非基元反应、反应级数、反应分子数和速率常数等。
2.掌握具有简单级数反应的特点，并会从实验数据判断反应级数，利用速率方程计算速率常数，半衰期等。
3.对三种典型的复杂反应（对峙反应，平行反应和连续反应）掌握它们的特点，使用合理近似方法，作一些简单的计算。 4.掌握温度对反应速率的影响。
5.掌握阿累尼乌斯经验式的各种表示形式，知道活化能的含义，掌握其求算方法。
6.掌握链反应的特点，会用稳态近似，平衡假设和速控步等近似方法从复杂的机理推导出速率方程。
§11.1 化学动力学的任务和目的
热力学研究化学反应的方向和极限，而动力学研究则是化学反应的速率和反应机理。 一．化学动力学的任务
1.了解反应的速率以及各种因素对反应速率的影响。
2.研究反应历程，探讨速率控制步骤，使反应按照我们希望的方向进行。 二．化学动力学的目的
为了控制反应的进行，使反应按照认识所希望的速率和方向进行并得到所希望的产品。 三．动力学的反之概论
1.宏观动力学阶段，19世纪后半叶，该阶段确立了质量作用定律和阿累尼乌斯公式，提出了活化能的概念，由于当时测试手段相对落
化学动力学基础
第八章
化 学动力学研究： 化学反应速率的影响因素 反应机理首 页 上一页 下一页 末 页 1
第一节 化学反应速率及速率方程一 化学反应速率的定义及测定方法 对反应：aA+bB yY+zZ1 dc A 1 dc B 1 dcY 1 dc Z a dt b dt y dt z dt A Bdc A dt dc B dt Y ZdcY dt dc Z dt
A、B的消 耗速率
Y、Z的增长 速率
首
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一c
化学反应速率的定义及测定方法dc P dt
产物
若为理想混合气体:
pB=cBRTdc R dt
反应物
B , p
dp B dc B RT dt dt
t
首
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二 基元反应和非基元反应基元反应(简单反应):
反应物分子碰撞中直接转化为产物非基元反应(复杂反应): 多个基元反应完成的总反应 如： I2(g) + M0 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) = 2I· + M0 (M0:能量高的H2或I2分子)
H2(g) + I·+I·= HI+HI (I·
化学动力学基础二
物 理 化 学
第十一章 化学动力学基础(二)
11.1 碰撞理论
11.1.1 速率理论的共同点
与热力学的经典理论相比，动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是20世纪后建立起来的，尚有明显不足之处。
理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率系数的计算公式。
由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制。 11.1.2 两个分子的一次碰撞过程
两个分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而很快增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一次碰撞过程。
粒子在质心体系中的碰撞轨线可用示意图表示为： 有效碰撞直径和碰撞截面
运动着的A分子和B分子，两者质心的投影落在直径为dAB的圆截面之内，都有可能发生碰撞。
dAB称为有效碰撞直径，数值上等于A分子和B分子的半径之和。
2虚线圆的面积称为碰撞截面（collision cross section）。数值上等于 ? d AB 。
A与B分子互碰频率
将A和B分子看作硬球，根据气体分子
化学动力学基础(1)
化学动力学基础（一）
1．反应3O2 --?2O3，其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3][O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3][O2]，那
么k与k'的关系是：参考答案: A
(A)2k = 3k' ；
2. 气相反应 A + 2B ─→ 2C，A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B)，反应开始时 并无 C，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( ) 参考答案: C
(A) p(A)- p(B) (C) p - p(B)
(B) p - 2p(A) (D) 2(p - p(A)) - p(B)
(B)
k = k' ；
(C) 3k = 2k' ；
(D)
(1/2)k =(1/3)k' 。
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3．关于反应速率r，表达不正确的是：参考答案: C
(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关 ； (B) 与各物质浓度标度选择有关 ； (C) 可为正值也可为负值 ； (D) 与反应方程式写法无关 。
4．基元反应体系aA + dD gG的速率表达式中，不正确的是：参考答案: C
(A) -d[A]/dt = kA[A]a[D]d ； (C) d[G]/dt = kG[G]g ；
化学热力学动力学基础
第二章 化学热力学基础及化学平衡
1. 有一活塞，其面积为60cm2，抵抗3atm的外压，移动了20cm，求所作的功。 (1)用焦耳； (2)用卡来表示。
2. 1dm3气体在绝热箱中抵抗1atm的外压膨胀到10dm3。计算： (1)此气体所作的功；(2)内能的变化量；(3)环境的内能变化量。
3. 压力为5.1atm，体积为566dm3的流体，在恒压过程中，体积减少到1/2， (1)求对流体所作的功
(2)求流体的内能减少365.75kJ时，流体失去的热量？
4. 在一汽缸中，放入100g的气体。此气体由于压缩，接受了2940kJ的功，向外界放出了2.09kJ的热量。试计算每千克这样的气体内能的增加量。
5. 在1atm、100℃时，水的摩尔汽化热为40.67kJ?mol1，求：1mol水蒸汽和水的内能差？
－
(在此温度和压力下，水蒸汽的摩尔体积取作29.7dm3)
6. 某体系吸收了3.71kJ的热量，向外部作了1.2kJ的功，求体系内部能量的变化。 7. 某体系作绝热变化，向外部作了41.16kJ的功， 求此体系内能的变化量。
8. 有一气体，抵抗2atm的外压从10
动力学 化学反应速率
第六章 化学动力学
§6-1化学动力学的任务和目的
一、研究化学反应时所涉及的两个基本问题 1、反应的方向和限度——化学热力学
至于反应的速度，过程的机理，从热力学无法得知。 例如: (1)H2(g,P?12O2g,P???H2Ol,P
?????rGm,298??237.2KJ?mol?1
从?G的数值看，反应的趋势很大，但在常温常压下让此反应发生，几乎看不到水的生成，只有温度上升到1073Ｋ时，反应才以爆炸的形式进行。
??NaCl?H2O 但反应： (2) HCl?NaOH??G298??79.91KJ?mol?1
反应速度确非常之快，瞬时便可完成。
热力学只解决可能性问题。而对于实际问题的解决，只靠热力学是远远不够的。例如对??1?＜＜??2?? 热力学则无法回答。 2、化学反应的速率——化学动力学
亦就是把热力学预言的可能性变为现实。所以化学动力学亦占
有相当重要的地位。实际上，在研究如何实现并控制化学反应方面，化学热力学及化学动力学是相辅相成的，不可缺少的两个基础理论学科。
对一个未知的化学反应，经热力学计算认为是可能的，但具体进行时反应速率很小，工业生产无法
化学动力学复习提纲
一、阿伦尼乌斯定理的物理图象及其说明
（1）反应物要发生反应，其分子必须具有高于活化能Ea＋的能量，即分子必须处于活化状态才能反应。
（2）反应的逆向过程要求产物分子也要有高于逆向反应活化能Ea－的能量，经过中间活化状态，才可能生成原来的反应物。
（3）物理图象还反映出如下关系： Ea－－Ea＋＝△E＝△U 图中纵坐标为能量坐标，横坐标为反应坐标
二、碰撞理论优点：
(1) 碰撞理论描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起到了较大作用。
(2) 对阿仑尼乌斯方程中的指数项、指前因子和阈能给予了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。 (3) 能解释部分实验事实，理论所计算的速率系数k值与较简单的反应的实验值能吻合。 碰撞理论缺点：
（1）由于碰撞理论采用的是弹性刚球模型，认为作用的分子是具有不变直径 不变质量的实心球体，反应分子间进行的是无相互作用力的完全弹性碰撞。显然这与结构十分复杂的，作用前后千变万化的真实的分子相差甚远。
（2）碰撞理论给出了碰撞因子，但与Arrhenius理论的指前因子A并不相符，甚至相差几个数量级。为了解决这个问题，引入