有机电致发光材料

有机电致发光显示器件基本原理与进展

姚华文1 汪光裕

(上海华嘉光电技术有限公司，上海市嘉定区招贤路928号，201821)

摘要

本文对有机电致发光显示器件的发展历史，器件结构、工作特征、获得彩色显示的方法以及所具有的优缺点、发展现状和趋势等都做了简要的概括。详细比较了小分子OLED与高分子PLED、OLED与LCD性质上的比较，对OLED显示的发光机理进行了详细的综述。此外，对获得彩色显示的无源驱动电路和有源驱动电路的结构进行了总结，认为有源驱动将是最终发展趋势。最后总结了国内外OLED技术的发展状况。

关键词：小分子有机电致发光，高分子有机电致发光，无源驱动，有源驱动

有机电致发光显示（organic electroluminesence Display）技术被誉为具有梦幻般显示特征的平面显示技术，因其发光机理与发光二极管（LED）相似，所以又称之为OLED（organic light emitting diode）。2000年以来，OLED受到了业界的极大关注，开始步入产业化阶段。

1．发展历史

1936年，Destriau将有机荧光化合物分散在聚合物中制成薄膜，得到最早的电致发光器件。20 世纪50年代人们就开始用有机材料制作电致

有机电致发光发展历程及TADF材料的发展进展

1.1引言

有机光电材料（Organic Optoelectronic Materials），是具有光子和电子的产生、转换和传输等特性的有机材料。目前，有机光电材料可控的光电性能已应用于有机发光二极

[1,2,3]管（Organic Light-Emitting Diode，OLED），有机太阳能电池（Organic Photovoltage，

OPV）[4,5,6]，有机场效应晶体管（Organic Field Effect Transistor，OFET）[7,8,9]，生物/化学/光传感器[10,11,12]，储存器[13,14,15]，甚至是有机激光器[16,17]。和传统的无机导体和半导体不同，有机小分子和聚合物可以由不同的有机和高分子化学方法合成，从而可制备出大量多样的有机半导体材料，这对于提高有机电子器件的性能有十分重要的意义。

其中，有机电致发光近十几年来受到了人们极大的关注。有机电致发光主要有两个应用：一是信息显示，二是固体照明。在信息显示方面，目前市面上主流的显示产品是液晶显示器（Liquid Crystal Display，LCD），它基本在这个世纪初取代了阴极射线管显示，被广泛

有机电致发光器件载流子注入效率的研究

王丽辉，徐 征，孙 力，陈小红

摘 要： 文章从电极材料、结构、处理方法等角度出发，详细介绍了提高有机电致发光(EL)器件载流子注入效率的研究现状。

关键词： 有机电致发光器件； 载流子注入； 阴极； 阳极 中图分类号： TN383.1 文献标识码： A

Study on carrier injection efficiency of OEL devices

WANG Li-hui,XU Zheng,SUN Li,CHEN Xiao-hong

(Institute of Optoelectronic Technology,Northern Jiaotong University,Beijing

100044,China)

Abstract:Progress in study on carrier injection efficiency of OEL (Organic Electroluminescence) devices is presented in this paper,with the emphasis on factors such as electrode materia

光致发光和电致发光

光致发光

物体依赖外界光源进行照射，从而获得能量，产生激发导至发光的现象，它大致经过吸收、能量传递及光发射三个主要阶段，光的吸收及发射都发生于能级之间的跃迁，都经过激发态。而能量传递则是由于激发态的运动。紫外辐射、可见光及红外辐射均可引起光致发光。如磷光与荧光。 产生

激发态的分布按能量的高低可以分为三个区域。低于禁带宽度的激发态主要是分立中心的激发态。关于这些激发态能谱项及其性质的研究，涉及到杂质中心与点阵的相互作用，可利用晶体场理论进行分析。随着这一相互作用的加强，吸收及发射谱带都由窄变宽，温度效应也由弱变强，特别是猝灭现象变强，使一部分激发能变为点阵振动。在相互作用较强的情况下，激发态或基态都只能表示中心及点阵作为一个统一系统的状态。通常用位形坐标曲线[1]表示。电子跃迁一般都在曲线的极小值附近发生。但是，近年关于过热发光的研究，证明发光也可以从比较高的振动能级起始，这在分时光谱中可得到直观的图像，反映出参与跃迁的声子结构。

接近禁带宽度的激发态是比较丰富的，包括自由激子、束缚激子及施主-受主对等。当激发密度很高时,还可出现激子分子，

1

而在间接带隙半导体内甚至观察到电子－空穴液滴。 激子又可以和能量相近的

第31卷,第4期 光谱学与光谱分析Vol 131,No 14,pp 871-876

2011年4月 Spectro sco py and Spectr al Analysis

A pril,2011

有机电致发光器件光取出效率增强研究进展

刘 默,李 同,王 岩,张天瑜,谢文法*

吉林大学电子科学与工程学院,集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学实验区,吉林长春 130012

摘 要 有机电致发光器件(OL ED)经过近三十年的发展,已经在照明和显示上得到一定程度的应用。OL ED 具有全固态、响应速度快、易于实现柔性显示等优点。由于磷光材料的应用,其内量子效率几乎达到

了理论的极限值100%,但其外量子效率却只有20%左右,制约外量子效率进一步提高的主要因素是器件的光取出效率。本文从提高OL ED 光取出效率的方法入手,综述了国内外关于顶发射和底发射有机发光器件光取出效率增强的研究现状、最新进展及以后的研究方向。关键词 有机发光;光取出效率

中图分类号:T N383 文献标识码:A DOI :1013964/j 1issn 11000-0593(2011)04-0871-06

收稿日期:2010-09-15

1. 什么是有机发光显示技术(5分，P4) ? 和LCD、PDP、LED相比， 简述OLEDs优 点。(15分，P16-17)

2. 简述有机电致发光器件的工作原理(10分 ，P41-47),器件结构及其分类？ (10分 ，P32-40)3. 简述影响OLEDs器件效率的因素(5分， P54),和 OLEDs器件的老化机制(15分 ，P55-58) 4. 有机薄膜的形态结构对器件性能的影响( 20分，P59-63)1

有机发光显示技术(OLED)王 振

§1 有机电致发光显示简介

§2 有机电致发光基本理论§3 有机电致发光材料

§1 有机电致发光显示简介有机电致发光显示：又称有机电致发光二极管或者有机发光显示( Organic Light Emitting Diodes,OLEDs) 20世纪中期，一种基于纳米技术和材料科学的新 型平板显示技术。

有机电致发光：指有机材料在电流或者电场的激发作用

下发光的现象。4

显示技术背景CRT(阴极射线管) PDP(等离子显示器) 发光型 FED(场发射显示器) LED(发光二极管)

显 示 器受光型

OLED(有机发光显示器)VFD(真空荧光显示器) LCD(液晶显示器) ECD

第10章 有机发光显示原理

主讲人：王丽娟长春工业大学2013年02月10日

平板显示技术基础，2013年，北京大学出版社

本章主要内容10.1 有机发光显示特点

10.2 有机材料的半导体性质10.3 有机发光二极管的发光原理 10.4 有机发光二极管的器件结构 10.5 有机小分子发光二级管 10.6 聚合物发光二极管

10.1有机发光显示的特点

材料广泛，有机材料按照材料的结构和分子量的大小，可以分为

有机小分子和高分子，每种材料种类繁多； 能耗低、成本低，不需要背光源、制作工艺简单； 厚度薄、重量轻，在衬底上制作发光材料的薄膜型自发光器件； 响应速度快，更适合视频播放及动画游戏； 可以实现柔性显示，成膜温度低，可制作在柔性衬底上。 OLED一出现被认为是一类先进的平板显示技术。

10.2 有机材料的半导体性质 无机半导体原子1 原子2 原子3禁带 能量 半满带 禁带 满带 价带 导带禁带宽度

导带

禁带

价带

导体

半导体

绝缘体

10.2 有机材料的半导体性质 分子轨道LUMO LUMO分 子 轨 道 能 量 分 子 轨 道 能 量

HOMO HOMO

能态密度

空间位置

10.2 有机材料的半导体性质 跳跃式导电LUMO能级 得到的电子 跳跃前 跳跃后

跳跃前

从本质上来说，表面等离激元是指由于与导体中的自由电子相互

作用而被导体表面俘获的光波。导体

表面的自由电子集体振荡与光的电磁场之间的共振相互作用就构成了SPPs

SPPs同时具有电磁波和表面电荷的特性。导体表面的电荷与电磁场相互作用产生的SPPs有两个特点。一、由于SPPs

是被束缚在表面上的，SPPs模的动量ASP比相同频率下自由空间的光子动量}0 大(ko= W /c，为自由空间的波矢)。在合适的边界条件下解Maxwell方程可获得

SPP:色散关系[n6}，即依赖于频率的 由于SPPs的波矢比光波的波矢大，如果要用光波来产生SPPs，必须得补偿

光与SPPs在相同频率下的动量失配。二、虽然SPPs会沿着界面传播，但是在垂 直于界面的方向上，SPPs的强度随着离开界面的距离而指数衰减，如图2.14(b) 所示。垂直于界面方向的场被称作近场或消逝场，这是SPPs的束缚特性与非辐 射特性的结果，能阻止SPPs的能量离开界面。SPPs在介质材料中的衰减长度凡 与光波波长的二分之一在同一个数量级;而在金属中的衰减距离}m则由透入深

度(skin depth)决定。

SPPs波矢ksP}，为金属等离子体频率，。为金属的电子密度，

量，m为电子有效质量。根据以上

实验三 微波法制备蓝色荧光粉Ca1-xSrxF2:Eu

一、实验目的

1. 掌握共沉淀-微波法制备荧光粉的方法 2. 熟悉微波反应装置以及具体的实验操作 3. 制备纳米复合荧光粉 二、主要仪器与药品 1、仪器

烧杯，胶头滴管，瓷坩埚（100ml、20ml）各一个，分析天平，离心机，烘箱，微波炉，紫外灯 2、药品

硝酸钙，硝酸锶，三氧化二铕（Eu2O3），氟化铵，硝酸，活性炭（炭粒）

三 实验原理与技术

共沉淀法是将沉淀剂加入到混合金属盐溶液中，促使各组分均匀混合沉淀，然后加热分解以获得产物的方法。化学共沉淀法的优势在于它不仅可以将原料提纯与细化，而且可以在制备过程中完成反应及掺杂过程。这种方法具有工艺简单、经济，反应物混合均匀，焙烧温度较低、时间较短、产品性能良好等优点。但制备过程中仍有不少问题有待解决，例如过程中易引入杂质，形成的沉淀呈胶体状态导致洗涤和过滤方面的问题，如何选择适宜的沉淀剂和控制制备条件等。

微波合成法是近年来迅速发展起来的一种新合成方法，应用于光致发光材料的制备，已获得了多种粒度细小、分布均匀、色泽纯正、发光效率高的荧光粉 。这种方法是将原料按比例混合后研磨，装入特定的反应器，在微波炉中加热反应20—40min，取出后进

摘要

在过去的二十多年里，金属-有机骨架（MOFs）材料作为一类新型的分子基多功能材料，由于其兼具有多孔性、比表面积大、可剪裁、可设计、易功能化等特点，在光、电、磁、气体存储和分离、催化剂、传感器以及手性拆分等诸多领域均表现出了巨大的应用前景，受到了学术界和和工业界越来越多的关注。羧酸类配体配位方式灵活多样且配位能力强，由它构筑的金属-有机骨架材料已经成为当前配位化学研究的热点。由于镧系元素的电子结构中都有一个没有完全充满的4f 电子层，且各种镧系元素4f 层电子数的不同，这组元素的每一个元素又都具有各自特别的性质，特别是光学和磁学性质。近十几年来，镧系元素被越来越多的化学工作者选作金属有机骨架材料的金属中心。本论文采用对苯丙二烯酸和9,9-二甲基芴-2,7-二羧酸两种二羧酸配体分别与多种镧系金属盐，通过分子水热及溶剂热方法合成得到了12种结构新颖且具有独特发光性能的配位化合物。通过X-射线单晶衍射、粉末 X-射线衍射、元素分析、热重分析、荧光光谱和红外光谱等手段对晶体结构和光学性能进行了研究。具体成果概括为以下三点:

1. 以对苯丙二烯酸作为桥联配体，利用溶剂热法，与镧系金属离子进行配位自组装，设计合成得到了三种具有新颖结构的多孔配位聚合物