大学化学3习题答案

第一章 溶 液

基础知识部份

一、填空题：

1、稀溶液的依数性包括哪四种性质 蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降、具有渗透压 。起决定作用的是 蒸汽压下降 。

2、稀溶液的依数性与 溶质的粒子数 有关，而与 溶质的本性 无关。 3、在寒冬植物细胞中的细胞液浓度增大，从而降低了细胞液的 凝固点 ，以至细胞液不结冰，植物仍能生长，这表现出植物的耐寒性。

4、海水鱼放在淡水中，由于产生溶血现象而死亡，这是因为鱼细胞中的渗透压 ＞ 淡水的渗透压所致。

5、将26.3gCdSO4固体溶解在1000g水中，起凝固点比纯水降低0.285K，则CdSO4在水中的解离度为 21.43% 。

6、 把下列溶液的凝固点和渗透压按从小到大的顺序排列，A、0.02 mol·L-1KCl；B、0.01 mol·L-1K2SO4；C、0.02 mol·L-1 C6H12O6；D、0.02 mol·L-1HAc。凝固点是 A＜B＜D＜C ；渗透压是 C＜D＜B＜A 。 二、计算题：

1、樟脑的熔点是178℃，取某有机物晶体0.014g与0.20g樟脑熔融混合，测得其熔点为162℃，求此物质的相对分子量。（樟脑的Kf = 40℃·Kg·mol-1） 解:Δt=Kfmb

1

178-162=40×0.014/0.2×10-3×M M=175g.mol-1

2、已知某非电解质水溶液298K是的蒸汽压为3137.0Pa，该温度下纯水的蒸汽压为3147.0Pa，计算该稀溶液的沸点。

2

自测部份

一、选择题：

1、互不发生反应的A、B和C三种理想气体，按物质的量分别为1mol，2mol和3mol混合后总压为303.9kPa，其中B气体分压为（ A ）kPa。

A、101.3 B、50.65 C、151.95 D、202.6 2、气体常数取值错误的是： （ D ）

A、82.06 cm3·atm·k－1·mol-1 B、8.314 J·k-1·mol-1 C、0.08206 dm3·atm·k-1·mol-1 D、8.314 dm3·Pa·k-1·mol-1 3、5％乙二醇（分子量为62）和5％葡萄糖（分子量为180）它们的蒸 汽压是 （ B ）

A、前者大于后者 B、前者小于后者 C、两者相等 D、无法比较

4、0.345g硫溶于21.5gCS2中，沸点比纯溶剂的沸点高0.121K，则硫在CS2中的分子式（Kb=1.93） （ D ）

A、S B、S3 C、S4 D、S8

5、相同质量的尿素（CO(NH2)2）和葡萄糖（C6H12O6）分别溶于0.1Kg水中形成稀溶液，尿素溶液和葡萄糖溶液的凝固点下降之比为 （ B ）

A、1：1 B、3：1 C、1：3 D、2：1 分子量之比 60:180 6、在100g水中溶解6g分子量60的非电解质，则该溶液的沸点为 ( D )

A、1.86℃ B、101.86℃ C、0.512℃ D、100.512℃ 二、判断题：

1、在常压下将NaCl固体撒在冰上，冰发生融化。 （ √ ） 2、土壤中的水分能传递到植物中是因为土壤溶液的渗透压比植物细胞的大。 （ × ）

3

3、植物在较高温度下，仍耐干旱是因为细胞液汁的蒸汽压下降所致。

（ √ ）

4、静脉输液时，常用0.9％的生理盐水和5％葡萄糖溶液，这是因为它们

与血液是等渗溶液。 （ √ ） 5、将等体积2 mol·L-1NaCl溶液和2 mol·L-1蔗糖溶液用半透膜隔开，

一天后发现蔗糖溶液的体积比NaCl溶液的体积大。

4

（ × ）

化学热力学基础

3．用熵变?S判断反应的自发性，只适用于孤立系统。 4． ?G ? 0 正向自发变化

?G ? 0 处于平衡态 ?G ? 0 正向非自发变化

Θ

Θ

Θ

9．?cHm(C6H12O6, s) ? ?rHm= ??B?fHm(B)

B= 6?fHm(CO2, g) + 6?fHm(H2O, l) ??fHm(C6H12O6, s)

Θ

?2803.03 ? 6 ? (?393.51) + 6 ×(?285.83) ??fHm(C6H12O6, s)

Θ

?fHm(C6H12O6, s) ? 6 ? (?393.51) + 6 ×(?285.83) ? 2803.03 ? ?1273.01 kJ·mol?1 10． ?rHm? 2?(?90.83) ? 2?61.317 ? ?304.294 kJ·mol?1

Θ

?rSm? 2?70.29 ?2?174.96 ?205.14 ? ?414.48 J·mol ?1·K ?1

ΘΘΘ

298K时，?rGm??rHm?T ?rSm??304.294?298?(?414.48) ?10?3 ? ?180.78

Θ

ΘΘΘ

kJ·mol?1?0

所以298K时，反应正向进行。

ΘΘ Θ

因为?rHm?0，?rSm? 0，低温可使?rGm? 0，所以

??304.294?103ΔrHmT ? = = 734.2 K ??414.48ΔrSm14．⑴减小；⑵增大；⑶增大；⑷减小；⑸增大

15．⑴ ?rHm? (?601.7) ? (?393.50 ) ? (?1095.8) ? 100.6 kJ·mol?1

Θ

?rSm? 213.74 ?26.94 ? 65.70 ? 174.98 J·mol ?1·K ?1

Θ

?rGm? (?394.359) ? (?569.43) ? (?1012.1) ? 48.31 kJ·mol?1 ? 0

Θ

298 K反应不能自发进行。

Θ Θ Θ

⑵ 1148 K时 ?rGm? ?rHm? T?rSm? 100.6 ? 1148 × 174.98 ? 10?3 ? ?100.28 kJ·mol?1

⑶ 在100 kPa压力下，MgCO3 (s)分解的最低温度

?100.6?103ΔrHmT ＞= = 574.9 K ?174.98ΔrSm

5

第二章 化 学 平 衡

基础知识部份

一、选择题：

1、已知H2(g) + CO2(g) = H2O(g) + CO(g) 平衡常数为K1； H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) 平衡常数为K2；

在同温度下反应CO2(g) = CO(g) + 1/2O2(g)的平衡常数K3等于 （ D ） A、K1 - K2 B、、K1 + K2 C、K2 / K1 D、K1 / K2 2、下列反应方程式中用平衡常数表达式K = 1/PH2表示的反应方程式为

（ C ）

A、H2(g) + S(s) = H2S(g) B、H2(g) + S(l) = H2S(g) C、H2(g) + S(s) = H2S(s) D、H2(g) + S(g) = H2S(g)

3、密闭容器中，A、B、C三种气体建立化学平衡，它们的反应是A + B

= C。在相同温度下体积缩小2/3，则平衡常数KP为原来的 （ D ） A、3倍 B、2倍 C、9倍 D、不变 4、已知反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)为放热反应。，到达平衡后，欲使

平衡向左移动的条件是 （ D ） A、降温与降压 B、升温与增压 C、降温与增压 D、升温与降压

5、某反应为吸热反应，当温度由T1升高到T2时，反应相应的平衡常数K1和K2的关系是 （ B ） A、K1＞K2 B、K1＜K2 C、K1 = K2 D、无法判断 6、在某一温度下，反应：2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)的平衡常数为K，在

同温度下SO3(g) = SO2(g) + 1/2O2(g)的平衡常数是 （ D ） A、(1/K)-1/2 B、K/2 C、1/K D、(1/K)1/2

6

7、在763.15 K 时，反应H2(g) + I2(g) = 2HI(g)的平衡常数KC = 45.9，当各物质的起始浓度[H2] = 0.0600 mol·L-1，[I2] = 0.400 mol·L-1和[HI] = 2.00 mol·L-1进行混合，反应自发进行的方向是 （ B ）

A、自发向右进行 B、自发向左进行 C、处于平衡状态 二、填空题：

1、反应2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g)在某温度达平衡，KC = 0.5，在同温度下，当体系中：[CO] = [O2] = [ CO2] = 1mol·L-1时，反应向 逆反应 方向进行；当体系中：[CO] = [O2] = [ CO2] = 10mol·L-1时，反应向 正反应 方向进行。

2、反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)在227℃时，其K0C/K0P等于 4157 。 K0C/K0P=（RT）-Δn

3、在400K时抽空容器，NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)反应达平衡时，总

压为P = 100KPa，其K0P为 0.25 。

4、根据化学反应等温式，当QP ＜ K0P时，反应能自发进行；当QP = KP时，反应达平衡。 三、判断题：

1、任何可逆反应，在一定温度下，不论参加反应的物质起始浓度如何，反应达平衡时，各物质的平衡浓度都相同。 （ × ）

2、化学反应等温方程式可用来判断指定条件下反应进行的方向和限度。

（√ ）

3、反应CH3COOH + C2H5OH = CH3COOC2H5 + H2O的平衡常数关系式中，不含[H2O] （ × ） 4、浓度或压力对化学平衡的影响仅改变平衡点，而不改变平衡常数值。

（ √ ）

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第三章 酸 碱 平 衡

基础知识部份

1. (1)欲配制250cm3 pH=5.00的缓冲溶液，需在125cm3浓度为1.0 mol·dm-3NaAc溶液中加入浓度为6.0 mol·dm-3的HAc和水各多少cm3？ (2)欲配制1.0dm3HAc浓度为1.0mol·dm-3、pH= 4.5的缓冲溶液，需用固体NaAc·3H2O多少克？需用浓盐酸（12mol·dm-3）多少毫升？（KHAc= 1.76×10-5，NaAc·3H2O分子量为136）

8

2、分别计算下列混合溶液中的pH。已知：NH3·H2O的Kb= 1.77×10-5。 (1) 300cm30.500mol·dm-3HCl与200cm30.500mol·dm-3NaOH混合； (2) 50.0cm30.200mol·dm-3NH4Cl与50.0cm30.200mol·dm-3NaOH混合； (3) 50.0cm30.200mol·dm-3NH4Cl与20.0cm30.200mol·dm-3NaOH混合； (4) 25.0cm30.200mol·dm-3NH4Cl与50.0cm30.200mol·dm-3NaOH混合。

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自测部份

1、对弱电解质电离平衡常数不会产生影响的是 （ B ） A、弱电解质种类 B、溶液中弱电解质浓度 C、温度 D、溶剂种类 2、0.1mol·dm-3醋酸溶液稀释两倍，其H+浓度和pH值的变化趋势各为 (B ) A、增大和减小 B、减小和增大 C、均减小 D、均增大 3、能使溶液pH值变小的是： （ D ） A、0.1 mol·dm-3醋酸溶液中加入NaAc晶体 B、0.1 mol·dm-3氨水溶液中加入一些NaCl晶体 C、0.1 mol·dm-3NaAc溶液中加入少量NaAc晶体 D、0.1 mol·dm-3氨水溶液中加入一些NH4Cl晶体

4、饱和H2S水溶液中，下述几种离子中存在最少的是： （ C ） A、H3+O B、HS- C、OH- D、S2-

5、弱电解质的电离度α和电离常数K与其浓度的关系是 （ B ） A、K与浓度有关，α与浓度无关 B、K与浓度无关，α与浓度有关 C、二者均与浓度有关 D、二者均与浓度无关

6、在配制FeCl3溶液时，应当在稀释前加入 （ B ） A、少量氨水 B、少量盐酸 C、少许Fe粉 D、加热

7、按照质子酸碱理论，下列叙述中不正确的是 （ C ） A、酸中必然含有氢 B、化合物中没有盐的概念 C、碱不可能是中性分子 D、任何碱获得质子后就成了酸 8、下列两种溶液等体积混合后，pH值最大的是 （ B ） A、0.1 mol·dm-3HCl和0.1 mol·dm-3NaAc B、0.1 mol·dm-3HCl和0.2 mol·dm-3NaAc C、0.2 mol·dm-3HCl和0.2 mol·dm-3NaAc D、0.2 mol·dm-3HCl和0.1 mol·dm-3NaAc

10

C、［Ag+］= [Cl-] / Ksp D、两离子浓度无依赖关系

二、判断题：

1、两种难溶电解质，其中Ksp较大者，溶解度也较大。 （ × ） 2、MgCO3的溶度积Ksp=6.82×10-8, 这意味着在所有含MgCO3的溶液中，

[Mg2+] = [CO32-]，而且[Mg2+] [CO32-] = 6.82×10-8。 （× ） 3、室温下，在任何CaF2水溶液中，Ca2+和F-离子浓度的乘积都等于CaF2的Ksp值（不考虑有无CaF+离子的存在）。 （ × ） 4、要使溶液中某离子沉淀完全，加入沉淀剂越多越好。 （ × ） 5、所谓沉淀完全，就是用沉淀剂将溶液中某一离子除净。 （ × ） 6、溶解度和溶度积都能表示难溶电解质在水中的溶解趋势。 （ × ） 7、Ag2CrO4的Ksp = 9.0×10-12，[Ag+] = 3×10-6 mol·dm-3，则与Ag+达成平衡的[CrO42-] = 0.5mol·dm-3。 （ × ） 8、AgCl的Ksp = 1.77×10-10，现将1ml0.001mol·dm-3的NaCl溶液和1ml0.002 mol·dm-3的AgNO3溶液混合，则无明显现象发生。 （ × ）

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第五章 氧 化 还 原

基础知识部份

一、填空题：

1、配平下列氧化还原反应方程式：

① 5SO32－+ 2MnO4－+ 6 H+ === 2 Mn2+ + 5 SO42－+ 3 H2O（酸性介质） ② Bi(OH)3 + Cl2 + OH－ === BiO3－+ Cl－+ H2O（碱性介质） 2、 标准状态下，将反应H2 + 2Fe3+ === 2H+ + 2Fe2+组成原电池，该电池符号为：Pt｜Fe3+(C1),Fe2+(C2)‖H+(C3)｜H2(p) ｜Pt。

3、配置SnCl2溶液时，先加入一定量浓盐酸后，再加水稀释，是为了___防止水解__，而在SnCl2溶液中常加入Sn粒是为了__防止氧化___。 I2能否使Mn2+氧化为MnO2 ? _____不能__________

4、在Fe—Ag原电池中，若向FeSO4溶液中加入少量NaOH溶液，则电池电动势将____增加____；若向AgNO3溶液中加入少量NaCl溶液，则电池电动势将____减小______。

6、电池 Cu∣Cu2+(0.01mol·dm-3)‖Cu2+(2mol·dm-3) ∣Cu的正极反应为： _Cu2++2e→Cu__，负极反应为：__Cu→Cu2++2e_______ ；电池反应是：_______________________________________。

7、溶液中同时存在Hg2+和Cl2，当加入Sn2+离子，问Hg2+和Cl2中何者先与Sn2+发生反应？_____ Cl2优先_______。

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已知：E0(Cl2/Cl－)=1.36V，E0(Hg2+/Hg)=0.851V，E0(Sn4+/Sn2+)=0.154V。

二、计算题：

1、在pH=6时，下列反应能否自发进行（设其他各物质均处于标准状态）？ ① Cr2O72- + Br- + H+ === Br2 + Cr3+ + H2O ② MnO4- + Cl- + H+ === Mn2+ + Cl2 + H2O

2、实验测定下列电池的电动势为0.780V，求该溶液的氢离子浓度。 Pt ∣H2(P0) ∣H+(xmol·dm-3) ‖Ag+(1.00mol·dm-3) ∣Ag(s)

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自测部份

一、选择题：

1、在Mn3O4中，锰的氧化数为： （ B ）

1221A、+2 B、+2 C、+3 D、+ 4

33332、Fe3O4 + Cr2O72- + H+ → Cr3+ + Fe3+ + H2O 在上述反应配平时，下列哪一组数字为反应物Fe3O4和H+的系数： （ A ） A、6和62 B、2和31 C、6和31 D、2和61 3、已知E0(Br2/Br-)=1.07V，E0(Sn2+/Sn) =0.14V，

E0(Hg2+/Hg22+) =0.92V，E0(Fe3+/Fe2+) =0.77V，

则在标准状态时不能共存于同一溶液的是： （ D ） A、Br-和Hg2+ B、Br-和Fe3+ C、Hg22+和Fe3+ D、 Sn和Fe3+ 4、已知MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O E0 = 1.51V MnO2 + 4H+ + 2e → Mn2+ + 2H2O E0 = 1.23V

那么电对MnO4-/ MnO2 的E0是 （ B ）

A、0.28V B、1.70V C、3.74V D、3.28V

5、对于由下列反应Zn +2Ag+ = Zn2+ + 2Ag构成的原电池，欲使电动势增大，可采取的措施是 （ B ）

A、增大C(Zn2+) B、增大C(Ag+) C、增大锌电极的表面积 D、减小C(Ag+)

6、KI与FeCl3溶液相混合，加入CCl4，CCl4层显红色的原因是 （ B ）

A、I－溶在CCl4层 B、I－被Fe3+氧化成I2，I2溶在CCl4层 C、FeCl3溶在CCl4 层 D、I－被Fe3+还原成I2，I2溶在CCl4层 7、下列电极反应中，在其他条件不变情况下，将其有关的离子浓度减半时，

电极电势增大的电极是 （ B ）

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A、Cu2+ + 2e == Cu B、I2(s) + 2e == 2I－ C、Ni2+ + 2e == Ni 8、已知Sn4+ +2e == Sn2+的E0(Sn4+/Sn2+)=0.15V。在101.3KPa和25℃时，测得该电对的电极电势为0.1V，则该电极溶液中，离子浓度必定是 （C ） A、[Sn4+] > 1mol·dm-3 B、[Sn4+]/[ Sn2+]> 1 C、[Sn4+]/[ Sn2+]< 1 D、[Sn4+] < 1mol·dm-3 9、由电对Cr2O72-/Cr3+与Fe3+/Fe2+ 组成原电池，已知E0(Cr2O72-/Cr3+) >

E0(Fe3+/Fe2+)，若溶液的pH值增加，则原电池的电动势将 （ B ） A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断 10、在一个氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势值相差越大，则该

氧化还原反应符合哪一个 （ C ） A、反应速度越大 B、反应速度越小 C、反应自发进行 D、反应非自发进行

二、判断题：

1、在氧化还原反应中，氧化剂获得电子，氧化数降低；还原剂失去电子，

氧化数升高。 （ √ ） 2、用导线把电池的两极连接起来，立刻产生电流。电子的流动是从负极经

导线而进入正极。因此在负极上要发生还原反应，正极上要发生氧化反应。（ × ）

3、根据反应MnO2(s) + 4HCl(浓) == MnCl2 + Cl2 +2H2O 制得氯气。因为： E0(MnO2/Mn2+) =1.21V < E0(Cl2/Cl-) = 1.36V，所以反应不能向右进行，因而不能制得氯气。 （ × ） 4、在水溶液中最强的还原剂的相应电对具有最小的电极电势。 （ √ ） 5、氢电极的电极电势恒为零。 （ × ） 6、在HCOOH和CH4中，碳的氧化数相等。 （ × ） 7、各物质的标准电极电势数据适用于任何条件的水溶液的反应。 （ × ）

20

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