药物分析复习题

复习题

1.中国药品标准有哪些？（填空）T

1. 中华人民共和国药典，简称中国药典

2. 国务院食品药品监督管理部门（SFDA）颁布的药品标准 2.中国药典的沿革，组成？（选择）X

九版药典：1953、1963、1977、1985、1990、1995 、2000、2005、 2010年版药典，现行中国药典（2010年版）

2010版中国药典从2010年10月1日正式执行。 共分三部：

一部：药材、饮片、植物油脂和提取物、成方制剂和单味制剂。 二部：化学药品、抗生素、生化药物、放射性药品、药用辅料等。 三部：生物制品。

3.中国药典基本结构 T 凡例 正文 附录 索引

4.凡例中限度、精密度的规定。 X 计算中可保留多一位数，最后结果按修约原则至规定的有效位，取此数值与标准规定值比较，判断合格。

原料药的含量以重量计。未规定上限时, 指不超过101.0%。 精确度的规定：

称重、量取 根据数值的有效位数

精密称定 准确至所取重量的千分之一 称定 准确至所取重量的百分之一 精密量取 移液管 量取 量筒

约 规定量的±10%

5.填空：

a.水浴和室温的温度分别为98-100℃，10-30℃ b.试验用水是指纯化水

c. 10%氯化钠溶液是指取10克氯化钠加水至100ml。 d. 盐酸溶液（1→10）是指1.0ml的盐酸加水至10ml。 6.主要的国外药典的缩写 X 美国药典 USP（32）—NF（27）

英国药典 British Pharmacopoeia 现行BP（2012） 日本药局方 现行JP（15） 改正版 欧洲药典 Ph.Eup，目前为第六版，6.1版 7.GLP，GCP，GMP，GSP的含义？ X

GCP 药品临床试验管理规范（良好药品临床试验规范）1999.9.1 GMP 药品生产质量管理规范 1999.8.1 GSP 药品经营质量管理规范 2000.7.1

GLP 药品非临床研究质量管理规范1999.11.1 GAP 中药材生产质量管理规范

8.药品检验工作的程序 -- 简答

取样-----检验（性状、鉴别、检查、含量测定）-------写报告

9取样量的规定？ X 计算 取样量 设样品总件数为x 当x≤3时， 每件取样 当x≤300时，按x?1，随机取样 当x> 300时，按x/2?1随机取样

第二章

1.一般鉴别试验和专属鉴别试验的区别 简答 一般鉴别试验：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。

只能证明某一类药物，不能证实是哪一种药物。

专属鉴别试验：根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。

2.名词解释：熔点、百分吸收系数 熔点：由固体熔化成液体的温度;熔融同时分解的温度;熔化时自初熔至全熔一段温度

百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V)，厚度为1cm时的吸光度 3.红外光谱法的应用

专属性强，用于组分单一、结构明确的原料药的鉴别 4.薄层色谱鉴别常用的4种方式，判定标准 简答

（1）采用与同浓度的对照品溶液，在同一块薄层板上点样、展开与检视，供试品溶液所显主斑点的颜色 （或荧光）与位置（Rf）应与对照品溶液的主斑点一致，而且主斑点的大小与颜色的深浅也应大致相同。

（2）采用供试品溶液与对照品溶液等体积混合，应显示单一、紧密的斑点 （3）选用与供试品化学结构相似的药物对照品溶液与供试品溶液的主斑点比较，两者值应不同。

（4）将（3）项下两种溶液等体积混合，应显示两个清晰分离的斑点。 5.空白试验的定义，目的

定义：在于供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。

目的：消除试剂和器皿可能带来的影响

第三章

1.氯化物、重金属检查法的原理 、操作、注意事项和检查中使用的试剂的作用 氯化物：在硝酸酸性条件 目的 （1）加速AgCl浑浊的形成 （2）产生较好的乳浊

（3）避免弱酸银盐如碳酸银、磷酸银以及氧化银沉淀的形成 重金属检查----简答 第一法 硫代乙酰胺法 原理 对照法 CH3CSNH2?H2O???CH3CONH2?H2S pH3.52?药物：Pb?HS????PbS黄色～棕黑色2

适用于溶于水、稀酸和乙醇的药物 注意事项 （1）加硝酸防止Pb2+水解(适宜比色范围为25ml溶液中含10～20?g的Pb2+。） （2）本法用2ml pH3.5的醋酸盐缓冲液控制溶液pH值为3～3.5。 （3）显色剂：硫代乙酰胺 第二法 炽灼残渣法

适用于含芳环、杂环以及难溶于水、乙醇及稀酸的有机药物。(安乃近、盐酸氟奋乃静、中药材） 原理 对照法

重金属可能会与芳环、杂环形成较牢固的价键，需先将供试品炽灼破坏，残渣加硝酸进一步破坏，蒸干。加盐酸转化为易溶于水的氯化物，再按第一法进行检查。 操作： 注意事项 1）炽灼温度对重金属影响较大,温度越高,重金属损失越多。应控制500～600℃。 2）加硝酸处理后必须蒸干、除尽氧化氮，否则亚硝酸可使硫化氢氧化析出硫 3)对照溶液应取同样量的试剂在瓷皿中蒸干，依法检查

4)含钠及氟的有机药物应用铂坩埚、石英坩埚或硬质玻璃蒸发皿（因可腐蚀瓷坩埚，带入大量重金属） 第三法 硫化钠法

适用于溶于碱而难溶于稀酸或在稀酸中生成沉淀的药物。如磺胺类、巴比妥类。 原理 对照法

NaOH

药物：Pb2??Na2S????PbS黄色～棕黑色

测定条件

1）NaOH碱性条件下 2）显色剂：硫化钠 2.杂质的种类、一般杂质包括

一般杂质：如氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐、酸、碱、水分、易炭化物、炽灼残渣等。

特殊杂质：异构体、副产物、分解物

3.一般杂质的检查方法

氯化物；硫酸盐；铁盐 ；重金属；砷盐；炽灼残渣；干燥失重；水分；残留溶剂

4.杂质限量

指药物中允许杂质存在的最大量，通常用百分之几或百万分之几（ppm）来表示 计算 标准溶液体积?标准溶液浓度杂质限量?

供试品量

5.掌握砷盐检查法的原理、操作、注意事项和检查法中使用的试剂的作用 （一）古蔡法 原理 对照法

?

Zn?HCl?H2?AsO33?AsH3?

遇HgBr2试纸生成黄色～棕色的砷斑，与2ml标准砷溶液在相同条件下生成的砷斑比较

将生成的砷斑与标准砷斑比较，颜色不得更深。 测定条件

1）标准砷溶液由三氧化二砷储备液临用新配，1g As/ml。 2）盐酸为反应物，酸量应足够，所以加 浓盐酸5ml。 3）氯化亚锡及碘化钾的作用 ： A. 还原As5+为As3+，加快反应速度

B. 碘化钾被氧化生成的I2又可被氯化亚锡还原为I-，I-与反应中生成的Zn2+能形成稳定的配位离子，有利于生成砷化氢的反应不断进行

C. 氯化亚锡与锌作用，在锌表面形成锌锡齐，使氢气均匀而连续地发生 D. 可抑制微量Sb的干扰，在实验条件下，100 ?gSb存在也不干扰测定

4）醋酸铅棉花的作用是消除锌粒及供试品中少量硫化物的干扰，醋酸铅棉花60mg装管高度60～80mm 5）锌粒应无砷

6）砷斑不稳定，应立即观察

含Sb量大于100?g的供试品， 改用白田道夫法 如葡萄糖酸锑钠中砷盐的检查

葡萄糖中砷盐的检查用古蔡法

（二）Ag-DDC法 检查、含量测定 ?Zn?HCl?H2?AsO33?AsH3?

AsH3?6Ag(DDC)

红色）?3HDDC As?DDC?3?6Ag(

砷化氢与Ag-DDC溶液作用，还原Ag—DDC为红色胶态银，直接比色或于510nm波长处测定吸收度，进行比较

本法适用于含Sb量小于500?g的供试品。

（三）白田道夫法 含Sb3药物中砷盐的检查如葡萄糖酸锑钠 HCl?5?As、As?SnCl??? 2

As（棕褐色的胶态砷）

6.掌握恒重的概念

恒重：供试品连续两次干燥或炽灼后称重的差异在0.3mg以下即达到恒重 7.掌握薄层色谱法在特殊杂质中的应用及检查方法---必考简答 1.杂质对照品法：

适用于已知杂质并能制备杂质对照品的情况。 盐酸环丙沙星中氟喹啉酸的检查 2.供试品溶液自身稀释对照法

适用于杂质的结构不能确定，或无杂质对照品的情况。 要求供试品与所检杂质对显色剂所显的颜色应相同或相近。 3.杂质对照品法与供试品溶液自身稀释对照法并用 已知杂质有对照品时，采用杂质对照品法检查

共存的未知杂质或没有对照品的物质，可采用供试品溶液自身稀释对照法检查

4.对照药物法

用与供试品相同的药物作对照品，此对照药物中所含待检杂质需符合限量要求，且稳定性好。用来控制供试品中的一种杂质。

第四章

1.湿法有机破坏的应用范围？常用的湿法破坏是什么方法？ 适用于含氮有机合成药物分析的前处理 常用的湿法破坏---凯氏定氮法

2.氧瓶燃烧法的原理？适用范围？---简答

适用于含卤素或硫、磷等元素的有机药物的鉴别、限量检查或含量测定 亦可用于药物中杂质硒的检查

原理： 将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中充分燃烧，有机结构彻底分解为二氧化碳和水，待测元素转化为氧化物（或无氧酸），被吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的方法进行分析 3.掌握滴定度的定义

滴定度：指每1ml规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。 4.掌握容量分析法和光谱分析法的计算 --略

5色谱分析的特点，应用及计算 ；HPLC法的系统适用性试验包含的内容；内标法的定义

高灵敏度:10-12g?ml-1—10-15g?ml-1 高效能、高速度 应用广泛

高专属性：选择性检测 又能分离又能定量

HPLC法---X 简答

1）色谱柱的理论板数（） 分离度 tRn) 22(tR2?tR1)2 n?5.54(R?)W1?W2 Wh2

R应大于1.5 3)重复性：同一样进5次相对偏差≤2.0% 4) 拖尾因子 0.05 h T=0.95～1.05

1

内标法的定义：将一个已知含量，样品中不含有的纯物质，加至待测样品溶液中，以此纯物质的量为标竿，对比测定待测组分的含量的方法谓内标法。 6.分析方法验证的参数的定义，表示方法

准确度;精密度:重复性、中间精密度和重现性;专属性;检测限、定量限;线性、范围;耐用性

WT?2d准确度：是指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，用百分回收率表示。

含量测定方法的准确度

回收率?

制剂

测得量原料药 回收率??100%加入量 测得量

?100%加入量回收率?测得量-本底量?100%加入量精密度:是指在规定条件下，同一个均匀供试品，经多次取样测定所得结果之间的接近程度。

相对标准（偏）差（RSD），也称变异系数（CV）

RSD?

线性:在设计的范围内，测试结果与试样中被测物浓度直接呈正比关系的程度。 数据要求：应列出回归方程、相关系数和线性图。

范围 :指达到一定精密度、准确度和线性的条件下，测试方法适用的试样中被分 析物高低限浓度或量的区间。 7.不同试验验证的内容---大题或T 鉴别试验：专属性、检测限、耐用性

杂质的限度检查法：专属性、检测限、耐用性 杂质的定量测定：不验证检测限

定量分析方法：不验证检测限、定量限

S?100%x

第五章

1．掌握巴比妥类药物的鉴别： （1）与重金属的反应

1） 与银盐的反应 （白色沉淀） 2）与铜盐的反应

巴比妥类药物 +铜吡啶试液吡啶紫色或紫色↓

吡啶铜吡啶试液绿色硫喷妥钠 +

3）与钴盐的反应（紫堇色） 反应条件：无水; 碱性

4）与汞盐的反应（白色沉淀）

（2）特殊取代基和硫元素的鉴别试验 1）不饱和烃取代基的反应 司可巴比妥钠

【鉴别】溶解后，加碘试液，显棕黄色在5 min内消失。 2）芳环取代基的反应 苯巴比妥

1.硝化反应，生成黄色硝基化合物

2.硫酸与亚硝酸钠混合，即显橙黄色，随即转橙红色—与亚硝酸钠—硫酸的反应 3.界面显玫瑰红色——与甲醛—硫酸的反应 3）硫元素的反应

注射用硫喷妥钠 Ch.P（2005年版）

【鉴别】氢氧化钠试液与醋酸铅试液，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。 2．掌握巴比妥类药物含量测定的原理与方法： （1）银量法测定的原理与含量计算

原 理 ：反应摩尔比（1∶1）异戊巴比妥 （2）溴量法测定的原理与含量计算 司可巴比妥钠及其胶囊的测定 第六章

1.阿司匹林的结构

OCOCH3

阿司匹林（pKa3.49）

2.鉴别

1.与铁盐反应（紫堇色）

具酚羟基或水解后能产生酚羟基的药物 2.水解反应（白色沉淀） 3.红外分光光度法

COOH3.检查

阿司匹林中特殊杂质的检查：水杨酸

4.含量测定方法（两步滴定法的原理及注意事项）

1.酸碱滴定法：直接滴定法、水解后剩余滴定法、两步滴定法 2.HPLC

两步滴定法：阿司匹林片

阿司匹林肠溶片 氯贝丁酯 第一步 中和

目的: 除去酸性杂质

酒石酸、枸橼酸来自于制片的辅料中

水杨酸、醋酸：生产、贮藏过程中水解产生的 第二步 水解后剩余滴定

目的：使阿司匹林与氢氧化钠发生水解反应

第七章

掌握对氨基苯甲酸酯类药物和酰胺类药物典型药物的结构、 OH R1NHONHCOCH3COR2

对乙酰氨基酚（扑热息痛） 对乙酰氨基酚的重氮化-偶合反应

Cl、? 对乙酰氨基酚?H???对氨基酚

三氯化铁反应，显蓝紫色 亚硝酸钠滴定法、

原理 具芳伯氨基的药物

具游离芳伯氨基的药物可直接测定。

具潜在芳伯氨基的药物，如具酰胺基药物（对乙酰氨基酚等）经水解，芳香族硝基化合物（如无味氯霉素）经还原，也可用本法测定。 紫外分光光度法测定含量

对乙酰氨基酚在0.4％氢氧化钠溶液中，于257nm波长处有最大吸收，其紫外吸收光谱特征，可用于其原料的含量测定及片剂的溶出度。 亚硝酸钠滴定法的测定条件或注意事项 ------简答 1）加入适量KBr加速反应 KBr为催化剂

加入KBr，可增大被测溶液中NO+的浓度，所以能加快重氮化反应速度 2）酸的种类及其浓度

在不同酸中重氮化反应的速度为：HBr＞HCl ＞ H2SO4 ＞ HNO3 加入盐酸：

① 重氮化反应速度加快； ② 重氮盐在酸性溶液中稳定；

③ 防止生成偶氮氨基化合物，而影响测定结果

3）室温条件下滴定 10～30℃ 4）滴定速度：先快后慢

滴定管尖端插入液面下2/3处，滴定液一次大部分放下，近终点时方改为慢速滴定

5）指示终点的方法

永停滴定法

第八章

掌握吡啶类药物的基本结构、 NHO ..HSO 2HHCHOH HCON

鉴别反应

绿奎宁反应 奎宁加上氯水或溴水 加上氨水呈翠绿色 含量测定方法（非水滴定法）、非水滴定法的原理与注意事项

原理：弱碱性药物在冰醋酸溶剂中用高氯酸滴定可产生滴定突跃。 注意事项：

1.适用范围： Kb值＜10-8有机碱盐 PKb为8～13时适用 药物 溶剂 pKb为8～ 10 冰醋酸 pKb为10～ 12 冰醋酸+醋酐 pKb＞12 醋酐 药物碱性弱，加入的醋酐越多 2.酸根的影响：

1)氢卤酸盐 氢卤酸的酸性较强，影响滴定终点 解决方法：加入醋酸汞

在非水滴定中， 加入醋酸汞的目的：是消除氢卤酸的影响 2）硫酸盐：

生成硫酸氢盐

加醋酐，提高滴定灵敏度 提高药物的碱性 3）硝酸盐 电位滴定法指示终点 4）磷酸盐和有机酸盐 直接滴定 3.滴定剂的稳定性

标定与滴定时△T＜10℃

4.终点指示方法 指示剂法 -----结晶紫：酸式色：黄色 碱式色：紫色

非水滴定法：硫酸奎宁 1：3

硫酸奎宁片 1：4 （高氯酸）

322422

第九章

掌握维生素A的结构和分析方法的关系，掌握维生素A的结构特点，掌握三点校正法的计算。

有脂溶性 很多光学异构体 有紫外吸收 不可电离 有很多杂质 因为杂质多，所以选择三点校正法 （本身是一种紫外分光光度法） 第一法 ?328??316??340??328

A328?校正??3.52?2A328?A316?A340?

测定对象 VitA醋酸酯

第二法 等吸收度法(皂化法) 测定对象 VitA醇 第十章

1、掌握本类药物的分类、各类药物结构特点与分析方法的关系 肾上腺皮质激素 甾体激素 性激素 （雄性激素及蛋白同化激素 ；孕激素；雌激素）

1. 肾上腺皮质激素

主要活性基团 性 质

△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 – α – 醇酮基 还 原 性 2. 雄性激素及蛋白同化激素

主要活性基团 性 质

△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 – β – 羟基 可成酯 3. 孕激素

主要活性基团 性 质

△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 –甲酮基 与亚硝基铁氰化钠反应 4. 雌激素

主要活性基团 性 质

A环为3–OH 苯环 UV、与重氮苯磺酸反应 C17 –乙炔基 与AgNO3反应 2、掌握母核和某些官能团的呈色反应

与强酸的呈色反应～母核 （△4 – 3 – 酮基） 甾体激素类药物

1. C17 – α – 醇酮基 还原性

四氮唑盐 呈色----甲噆 OHˉ

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