课后习题答案

第一章 绪 论 思考题答案

1、因为有机化合物晶体组成单位是分子，分子间的引力是范德华力，比离子间静电引力弱得多，这就使固态有机物熔化或液态有机物汽化所需要的能量比无机物低，所以有机化合物的熔点和沸点比无机物要低得多。

2、甲醇 (CH3OH)具有酸性也具有碱性，甲胺 (CH3NH2)具有酸性也具有碱性，H3O+具有酸性，NH4+具有酸性。

习题答案

1、有机化合物的五点通性： （1）容易燃烧，热稳定性差

（2）熔点、沸点较低，许多有机化合物常温是气体或液体

（3）难溶于水，易溶于有机溶剂，一般的有机化合物极性较弱或完全没有极性 （4）反应速度较慢、常有副反应 （5）数目庞大，结构复杂。

2、(1) 醚 (2 ) 醛 (3) 酮 (4) 苯酚 (5) 胺 (6) 烷烃 3、有偶极矩的化合物是（2）（3）（5）（6）

H(2)

Br (3) H3COCH3CH3CH2OH (5) (6)

CHBr3 第二章 饱和脂肪烃

思考题解答

1.（1）2，4，4－三甲基－3－乙基己烷；（2）2，2－二甲基－3－乙基戊烷。（从靠近支链最近的一端开始编号） 2.

(1)ClCH3HCH3HHHClHCH3HHCH3ClHH全重叠式HHHClHHH邻位交叉式H部分重叠式对位交叉式稳定性：对位交叉式 > 邻位交叉式 > 部分重叠式 > 全重叠式

CH3CH3CH3(2)CH2ClCH3CH2CHCH3，

CH3CH2CClCH3CH3CCH2CH3CH2CH2CHCH3,

Cl,Cl

3. （1）1，1，3－三甲基环戊烷；（2）5－甲基螺【3.5】壬烷；（3）2，7－二甲基二环【2.2.1】

1

庚烷；（4）2，7，7－三甲基二环【2.2.1】庚烷。 4.

CH3Br2/CCl4CH3CH3CHCH3r.t.不褪色CH3CH3CHCH3

褪色CH3三元环不稳定，常温下能与Br2加成，使之褪色。三元环与HBr也能加成，但现象不明显，不用来进行鉴别。

5. 具有三种椅式构象：

CH3H(1)CH3HH3C(2)HCH3HH3C(3)HHCH3

稳定性：（3）>（2）>（1）（大基团处在e键上有利于降低能量，因此（3）的构象最稳定。

习题解答

1.（1）2，2，8-三甲基-6-乙基壬烷；（2）甲基环庚烷；（3）2，3-二甲基戊烷；（4）2，2，6-三甲基-5－异丙基庚烷；（5）顺-1，4-二乙基环己烷；（6）4，5-二甲基螺【2.3】己烷；（7）1，7，7-三甲基-2-乙基二环【2.2.1】庚烷；（8）反式-1，3-二甲基环戊烷。 2.

(1)H3CCH3CH2CCH3CH3(2)H3CCH3CH3CHCHH2CCH3(3)H3CH3CCH3CH3CHH2H2CCCCCH3HCH32,2-二甲基丁烷

2,3-二甲基戊烷(5)CH3

CH32,2,5-三甲基-4-乙基己烷

(4)CH3(6)1-甲基-3-环丙基环戊烷（1-cyclopropyl-3-methylcyclopentane）

H3C

(7)H3CCH3CHHCCH3CHH2CCH3C2H5

3. ③②①④

②>④>③>①

4. 稳定性顺序为：

CH3H2CCHCH3CH3CH3CH35.

H3CCHCH3

6.

H3CCHH2CCH。提示：通式为C7H14，因而，三组氢原子个数为12，2，2。其中12

个氢原子必然为伯氢原子。

2

H(1)CH(CH)H(2)HH(3)CH(CH3)2HCH(CH3)2CH332CH2CH37. ;

8. （1）构象异构；（2）构造异构。 9.

;

(1)H3CCH3CIBr(2)CH2CH3

CH3CH3H3CCCH3CHCH310.

(1)

(2)CH3(3)11. 12．

(1)H3CCH3CCH3CH3；；

(3)CH3CH3CH2CHCH3.

；(2) CH3CH2CH2CH2CH3;

第三章 不饱和脂肪烃

思考题解答

1. （1）、（4）、（5）、（6）存在顺反异构

（1）HCH3CH2CH3HH3CCH2CH3CH3H3C反式－3－甲基－2－戊烯 顺式－3－甲基－2－戊烯

（2）2－甲基－1－戊烯；（3）2－己炔；

（4）H2CHCHHCH3H2CHCHCH3H(5)HC顺－1，3－戊二烯

HCH2CH3CCH2H反－1，3－戊二烯

CH2CH3HHHCCCH2HCCH反－4－庚烯－1－炔(6)HCHCCHCH

HHCC顺－4－庚烯－1－炔

反－3－己烯－1，5－二炔 顺－3－己烯－1，5－二炔

2. （1）(2E,4E)-2,5-二氯-2,4-己二烯；（2）3-乙烯基环丙烯；（3）(E)-5-丙烯基-1,3-环戊二烯；

3

（4）3-丙烯基环戊烯；（5）3-异丙烯基环戊烯；（6）1-乙基环戊烯。 3.

CH3H3CCCHCH3+ H2OH3CCH3COHH2CCH3

H2CCH3CH3H3CCCHCH3+ H2SO4H3CCH3COSO3HCH3H3CCCHCH3+ HIH3CCH3CIH2CCH3

HCBrCH3H3CCCHCH3+ Br2H3CCH3CBrCH3

习题解答

1. （1）2－乙基－1－戊烯；（2）3－乙基环己烯；（3）2，2－二甲基－3－庚炔；（4）3－乙基－1，6－庚二烯；（5）2－甲基－1，3－丁二烯；（6）（2顺，4反）－2，4－己二烯；（7）E－2－氯－2－戊烯；（8）（Z）－2－甲基－1－氯－1－丁烯；（9）（E）－1－氯－1－溴－3，3－二甲基－1－丁烯；（10）1，5－二甲基环戊二烯；（11）1，4－环己二烯；（12）1－异丙基环丁烯。 2.

（1）HCH3CCHCH3H3CCHCHCH3（2）H3CCHCC2H5CH2ClCH3

HHCCCCCHHH3CCH3H（3）H2CCCH3CHCH2

CH3CCCHCH3CH2CH2CH3(5)

H2C(4)H3CCH3CCH3（6）H2C

H3C

CHCH2CCH

（7）C2H5CH2CCHCCCH

CH33.

(1)H3CH3CCCH2+ H2SO4H3CCCH3OSO3H

4

Br(2)CH3+ HBrCH3(3)CHBr+ HBr3CH3

(4)H3COCHCCH+ HHgSO4/H2SO4H3C2OCHCCH3H3CH3C

(5)HOH3CCCCHCH3+ Cl2 + H2OH3CCCH3HH3CCH3Cl

(6)CH3H+ HBr2OCH23Br

(7)HCH3CHCHCHAg3+ O2H3CCHCCH3O

(8)CH3BrBrCH3+ Br2BrBrOH(9)CH3冷KMnO4/H2OCH3OH

(10)KMnO4/H+COOHHOOC

(11)CH3CH31) O3OCHO2) Zn/H2O

(12)+ NBSBr

4.

(1)H3CH3CCHCHH2CH2CH23BCHCH3CH2CH2CH2，

3COH (2)ClH3CCHCHCH25

(3) C 2 H 5 (4)

ClH

HBr

CH3CH3HH3CCOOHOHH第六章 卤代烃

思考题解答

1、伯、仲、叔卤代烷的分类是根据卤原子所连的碳原子种类来确定的，若与伯碳相连，则为伯卤代烷，同理，与仲碳相连，则为仲卤代烷，与叔碳相连，则为叔卤代烷。伯、仲、叔氢原子的规定也类似，若氢原子与伯碳相连，则该氢原子为伯氢，同理若该氢原子与仲碳相连，则该氢原子为仲氢，与叔碳相连，则为叔氢。 2、在下层，因为氯仿的密度比水大。 3、

CH3CH2BrCH3CH2BrCH3CH2BrCH3CH2BrCH3CH2Br-

+++++NaOHNaCNNH3NaOCH3AgNO3--

CH3CH2OHCH3CH2CNCH3CH2NH2CH3CH2OCHCH3CH2ONO--

+++32NaBrNaBrHBr++NaBrAgBr

离去基团为Br,进攻基团分别为OH，CN，NH3，CH3O，ONO2 4、（1）按SN2历程这些化合物的活性顺序从高到低依次为：1－溴丁烷﹥2－甲基－1－溴丁烷﹥2，2一二甲基－1－溴丙烷，虽然它们都是伯卤代烷，但空间位阻依次增加，因而反应活性降低。

（2）SN1反应的活性主要由中间体碳正离子的稳定有关，中间体越稳定，则SN1反应的活性越高，所以在这些物质中，SN1反应的活性从高到低依次为：α－苯基乙基溴﹥苄基溴﹥β－苯基乙基溴。 5、（1）不能发生β-消除反应，因为无β-H。

（2）消除反应和亲核取代反应都是由同一亲核试剂的进攻而引起的，试剂进攻α－碳就引起取代，进攻β－氢就引起消除。随着卤代烷α－碳原子上支链增加，空间位阻增大，被亲核试剂进攻的β-氢增多，有利于消除反应。因此，上述化合物中发生消除反应从难到易依次为：3－甲基－1－溴丁烷，3－甲基－2－溴丁烷，2－甲基－2－溴丁烷，反应主要产物如下:

CH36、

因为格林纳试剂很活泼，可与水发生反应，故必须在无水环境中存在，而且乙醚很稳定，因此无水乙醚制备格林雅试剂。 7、

(CH3)2H2CHCCH2;H3CH3CCHCCH3;CH3CH2CCH2 16

（1）H2CCHCH2CH2Cl4-氯-1-丁烯（2）H2CCHCHClCH33-氯-1-丁烯Cl（3）H2CCCH2CH32-氯-1-丁烯（4）ClHCCHCH2CH31-氯-1-丁烯（5）CH3CHCHCH2Cl1-氯-2-丁烯

Cl（6）CH3CCHCH32-氯-2-丁烯CH3（7）H2CCCH2Cl2-甲基-3-氯-1-丙烯CH3（8）ClHCCCH32-甲基-1-氯-1-丙烯

其中，1是隔离型，2；4；7是烯丙型，3；5；6；8是乙烯型。

习题解答

1、（1）2,2-二甲基-1-溴丙烷 （2）2-甲基-4-氯戊烷 （3）2-甲基-2-溴丁烷 （4）Z-1-氯-1-丁烯 （5）3-甲基-4-氯-1-丁烯 （6）4- 溴环戊烯 （7）苯溴甲烷（或溴化苄） （8）2-苯基-1-氯丙烷 2、

17

(1)BrHCHCCH3(2)ClON2HH2(3)(4)H2CCCCCH3CHCl3ClCH3(5)ClCH2Br(6)PhClH(7)CHC)2CH33CH2MgBr(8)H(CH2I3、

(1)H2CCHCl+HClCH3CHCl2KOH/醇(2)HHH3CCC2CH3H3CCHCHCH3BrKOH/醇Br2HH3CCHCCH3BrBrH3CCH3醇(3)ClCH2CHCHBr+KCN过量CNCH2CHCHBrAlCl3(4)Cl+CH3CH2ClEtCl＋EtCl

18

NaHCO3(5)CHClCH3+H2OCHOHCH3KOH/醇(6)CH2CHBrCH2CH3HCCHCH2CH3(7)CH3CHBrCH醇3+C2H5ONa(CH3)2CHOC2H5(8)CH2Br+AgNO3醇CH2ONO2+AgBr

4、

(1)可以用AgNO3鉴别己烷和溴乙烷，溴乙烷与AgNO3反应产生沉淀。 ⑵可以用AgNO3鉴别苄氯和对氯甲苯，苄氯与AgNO3反应产生沉淀。 ⑶可以用AgNO3鉴别1－氯丁烷，1－氯－1－丁烯，1－氯－2－丁烯，1－氯－2－丁烯与AgNO3在室温下反应产生沉淀，1－氯丁烷与AgNO3在加热条件下反应产生沉淀。

5、 ⑴SN1反应活性从高到低依次为：C6H5CHBrC6H5 ；CH3CHBr CH3 ；CH3CH2CH2Br

⑵SN２反应活性从高到低依次为：1－溴丁烷；2－溴丁烷；2－甲基－2－溴丙烷 ⑶卤原子活性从高到低依次为：

CH－CH2Cl； CH－CH2Br； CH3－CH CH3－CHCH3－CHCH－CH2BrCH3－CHC－CH3Cl ；

6、SN2机理：（1）产物的构型完全转化；（2）反应分两步进行；（3） 碱的浓度增大反应速

率加快

SN1机理：（4）叔卤代烷水解 7、

(1)H3CCHHCKOH/醇CH3H3CCHCCH3ClCH3ClCH3HClH3CCH2CCH3CH3

19

(2)H3CHCH2CKOH/醇CH2BrH3CH3CHCHCCHHBr2H3CCH3NaCNCHH3O3H3CHCCH3COOHBrCN

KOH/醇8、

Br2H2CCHCH2CH3H2CBrCHCH2CH3BrHCH2CH3Ag(NH3)2NO3AgCH2CH3A:H2CCHCH2CH3B:HCH2CH3

9、

KOH/醇CH2BrCH2CH3H2CHBr3[O]CHCH3CH3CO2H+CO2+H2OH2CCHCHCH3CHBrCHB:D:H2CCH3A:CH2BrCH2CH3C:CH3CO2HCH3CH3CHBrCH3

第七章 醇、酚、醚

思考题解答

1、 4-甲基苯酚；2-（4-氯苯基）-2-丙醇；环戊基苯基甲醇 2、

RHCHCR'HIO4RCH+HCR'OHOHOOCrO3吡啶OHO

3、 因硝基是很强的吸电子基团，从而使羟基原子的孤电子对向苯环转移，羟基氢原子更易

离去，酸性更强，特别是受到三个硝基的影响，以致酸性比乙酸强，因而pKa值比乙酸的pKa值（4.74）小。 4、

20

CH2OHCHOOHHHOHOHOHCH2OHHOHHHOHOHCHOH2③

D(-)核糖 ④

D(+)果糖

2．

HOH2OH2COCHHOOH HOHHHOHOHHOH HCH2OHHOHOH H β-D-(-)-呋喃果糖α-D-(+)-吡喃半乳糖

OHHOH2COHOCHOOH2OHOHOH HOHO

α-L-吡喃甘露糖 β-D-呋喃核糖

3． a .b. f.有变旋现象。因为属半缩醛，可通过开链式α–β互变。 4． b 可以。

5． D--阿洛糖，D--半乳糖6．

CHOCHOCH2OHOCH2OHCH2OHCH2OH

7． a. B endict 试剂;b. I2c. I2d.Br_2H2Oe. Tollen试剂

8．

46

CHOa.NaOHH2OCH2OHOHCH2OHOCHOCH2OHCOOHCH2OHb.OCH2OHAg(NH3)2+CH2OHOc.HOH2CCH3OH无水HClHOH2COOCH3

CH2OHCH2OHOOd.OOHCH2OHBr2--H2OOOCH2OH(β--麦芽糖)CH2OHOCH2OHOCOOH

CH2OHe.OOCH2OHOHAg(NH3)2+O(α-纤维二糖）CHOCOOH

f.CH2OHHNOCOOH3COOH

CHOAcOAcO9．

COOHCOOHCH2OHCOOHOAcOAcCH2OAc5 HCOOH+1 HCHOCH2OHO~OCH稀2CH3NaOHb. HNO3e. (CH3CO)2Oj. HIO4c无CH2OH水Hd.C2HH5O(CH3O)2SO4f. NaBH4h.催化氢化CH2OHCH2OHa. B--Hr22i HClClCH2OHOOCHOCH2OHO~OHCH2OCH3O+ C2H5OH3~OHOCHOCH33OCH~OCH2CH3D--甘露糖g.HCN ,COOH再酸性水解COOH+CH2OHCH2OH

10．

47

如D--葡萄糖呈五员环状，则CH2OHHOHOCH2OHH3CO无水CH2OCH3~OHHClCH3OH3HOO~OCH(CH3)2SO43OOCH3NaOH~OCHOCH33CH2OCHH3COCOOH稀HClOOCH3HNO3COOHOCHCH2OCH33~OHOCH3+H3COOCH3COOHCHOOCHCH3O3OHOCH3CH2OCH3

11．

D--苏阿糖和D--赤藓糖可以用HNO3氧化的方法来区别.因为氧化产物前者有旋光,

后者比旋光度为零.

12． 因为果糖的还原所形成一个手性碳,A与B的关系为差向异构体. 13．

a.CH2OHOD--葡萄糖OHb.不反应c.不反应

d. 甲基化CH2OCHOOCH33OCHOOCH333OOCHOHOn

14．

a.+NH3ClHOHOHOH2COOH_NH2b.HOOHOH2COOHOH2CHOOONH2n

第十四章 氨基酸和蛋白质

思考题解答

1、解答见自测题中第三题。

2、方法类似于自测题第五题中第二小题。

3、蛋白质是由酰氨键连接而成，即氨基和羟基脱去1分子水连接而成；淀粉是通过两分子糖的两个羟基脱去1分子l水连接而成。蛋白质和淀粉可以用碘来鉴别，遇碘显蓝色的是淀粉；或者用茚三酮溶液来鉴别，能发生显色反应的是蛋白质。

习题解答

1、（1）阳离子 （2）偶极离子 （3）阳离子

48

2、（1）不动 （2）正极 （3）负极

3、不正确。因为对于中性氨基酸，羧基的电离能力比氨基大，从而使溶液的pH值小于7。 4、略

NHOOOOHH2NNHOHSOHNHNHOOOH5、（1）O （3）

NH2

OONHO2NNHHNNHNHNH2NOONHOHHNNHOOOHNHNNHNHO2O (2)

6、（1）丙氨酰甘氨酸，水解得到丙氨酸和甘氨酸。

（2）谷氨酰甘氨酰甘氨酸，水解得到谷氨酸、甘氨酸。 7、

OHHONH3COSHNNHNNH2OHOOONHNHH3COH3C

苯丙氨酰缬氨酰天门冬氨酰蛋氨酰组氨酸

SH

49

8、

OHCNH2CCCHH2CCHCCNOHSOCl2BrNHH2CCHCCN3NH2H2CCHCH3OCNHO+NH2HBrH2CCHCH2O2COOHNH2H2CBrCH2HCCOOHNaCH3SHONH2SCH3

9、 （1）

HCNPCl3 CH3CH2CHCNCH3CH2CHCNCH3CH2CHO

ClOH（2）

(CH3CO)2O CH3CHCOOHCH3CHCOOH

NH2NHCOCH3

二肽 A葡萄糖 B二缩脲试剂显紫红色 A无现象 B显蓝紫色 C无现象AI2无现象B变蓝 CNH3H2OH+CH3CH2CHCOOHNH210、（1）蛋白质 C三肽 A半胱氨酸 B

无现象AHgO沉淀 B （2）

淀粉 C

酪氨酸 A丙氨酸 BFeCl3溶液显蓝紫色A无现象 B显深蓝色B显紫红色C二缩脲试剂无现象 C(3) 三肽 C

11、根据蛋白质元素的质量组成变化不大，其中氮元素的含量平均值为16％，即每克氮相当于含蛋白质6.25克。W粗蛋白＝W氮×6.25=0.1×6.25=0.625g 12、（2）胞嘧啶、（3）二缩脲、（6）ATP、（7）单宁酸、（9）茚三酮、 （10）核苷 、（11）DNA 、（12）RNA、（14）白蜡 （16）胆固醇

50

OCH3OH+HI+CH3IAlCl3ORR+AlCl3ORR

习题解答

1、（1）2-丁醇；（2）1，4-丁二醇；（3）3-甲基-3-戊烯－1－醇；（4）2-乙氧基乙醇；（或乙二醇单乙醚（5）苯乙醚；（6）2-溴丙醇；（7）2-硝基-1-萘酚; (8) （2S，4E）-5-甲基-4-庚烯-2-醇； （9）间-甲氧基苯甲醇 2、

CH3ClCH3CCH3(1)(2)H3CCOHOHOH(4)(3)CH3OHO(5)H3COH2CH2CCH3OCH3(6)NO2CH2CH2OH(7)H3CH2CCOHCH2CHCH2(8)H3COHCH3

3、

21

浓HSO4(1)HHHH3CC2C222COHHH3CC2CHCH2H浓H(2)H3CC2HCCH2SO43H3CCHCHCH3OHCH3浓HCH2SO42(3)H3CCCH3H3CCCH3OHHSO(4)H3CHCHCCH242H3CHCCHCHCH3OHC6H5CH3C6H5OH(5)H2SO4CH2CH3CH2CH34、

22

浓H2SO4(1)H3CHCHCCH3加热H3CCCHCH3CH3OHCH3CH3CH3浓HCl(2)H3CCC2H5H3CCCH3OHClHCC2H(3)H3CCH3PBrHC2H3H3CCCH3OHBrCH3CH3OHKMnOHO(4)+42S4ONaOH(5)OH+CH2BrOCH2加热H2CHH22C(6)O+HICIH2CCOHHC2H2O(7)+CHH3CH2OHOHCH2CH2OCH2CH3(8)ONa+CO2+H2OOH+NaHCO3CH3CH3(9)CH3CH2Cl+H3CH2CCCH3H3CH2CCCH3ONaOCH2CH3OCH3OH(10)+HI+CH3ICH2CH2OCH3CH2CH2OH

5、

23

浓H2SO4(1)CH3CH2CH2CH2CH2CHOHCH3CH3CH2CHCH2H3O+CH3OH浓H2SO4(2)CH3CH2CH2CH2CH2OHHCCH2BrClCH3KOH醇CH2CHCH2Br2CH3CH3CH2CCHBr(3)HOCH2CHCHCH2NaNaOCH2CHCHCH2ClH2/PtOO(4)CH3CllAlCl3NaOHH2OCH3Cl2hvCH2ClCH2OH

6、

显色H3COH(1)FeCl3产生气体CH2OHCH2OHNa不显色OCH3OCH3不产生气体显色沉淀

OHOHCH3Br2FeCl3(2)H3COH无沉淀CH3H3COHCH3不显色CH3OH

7、

24

H3CA:H3CCHCH2CH2OCH3B:CHCH2CH2OHH3CH3CHC:CH3C3ID:CHCH2CHOH3CH3CH3CCHCH2CH2OCHHI3CHCH2CH2OH+CH3IH3CH3CH3CCrO3H3CCHCH2CH2OHCHCH2CHOH3C吡啶H3CH3C浓H2SO4H3CCHCH2CH2OHCCHCHH33CH3C

8、

A:OCH3B:OHC:CH3IHIOCH3OH+CH3INaOHOHONaCH3I+AgNO3CH3ONO2+AgI

第八章 醛 酮 醌 思考题解答

1、分子式为C6H12O的醛酮共有14种构造式：

CH3CH2CH2CHCHOCH3CH2CHCH2CHOCH3CH2CH2CH2CH2CHO CH3

CH3正己醛 2－甲基戊醛 3－甲基戊醛

25

CH3CHCH2CH2CHOCH3CH3CH2CHCHOCH3CH3CH2CCHOCH3

CH3CH2CH3

4－甲基戊醛 2－乙基丁醛 2，2－二甲基丁醛

CH3CH3CCH2CHOCH3CH3CHCHCHOCH3O

CH3CH2CH2CH2CCH3

3，3－二甲基丁醛 2，3－二甲基丁醛 2－己酮

OOCH3CH2CH2CCH2CH3

OCH3CH2CHCCH3CH3

CH3CHCH2CCH3CH3 3－己酮 4－甲基－2－戊酮 3－甲基－2－戊酮

CH3OCH3CHCCH2CH3CH3CCCH3H3C

OCH3

2－甲基－3－戊酮 3，3－二甲基丁酮

2、反应活性由高到低为：（2）>（1）>（3）>（4）>（5） 3、（1）

HCNOH(醛与羟氨加成消除得到肟)

OCNH2（2）

HCNNH（醛与氨基脲加成消除得到缩氨脲）

H3CC（3）

NNH（酮与苯肼加成消除得到苯腙）

CH3CH3CH2CH = CHCHO4、（1）

CH3OCCH3CH3（含有?－氢的醛在稀碱条件下发生羟醛缩合反应）

（2）(含有?－氢的醛在稀碱条件下发生了分子内的羟醛缩合反应，形成五

元环是较稳定的环。)

5、能发生碘仿反应的是：（1），（3），（4）。

习题解答

1、（1）5，5－二甲基－2－己酮 （2）对甲基苯甲醛 （3）E－2－戊烯醛

（4）3－(对异丙基苯基)－2－丙烯醛（5）乙基环己基酮（6）4－甲基环己酮肟 （7）环己酮苯腙（8）甲醛缩氨脲（9）2－甲基对苯醌 （10）1，4－萘醌

26

（11）乙醛缩二甲醇（或二甲醇缩乙醛） （12）水合三氯乙醛

OCCH3OH3CCH2、（1）H3C （2）O （3）H2CCO

OOClOCH3NO2H（4）

ClO （5）

3CHCCO（6）

HCNNHNOH2

OSO3HCH3OCHOCHH3O3CCNOH（7）

O （8）

OH （9）H

OCHHCH2（10）

OCH2

CHCHCHO3、（1）

(乙醛有?－氢，发生羟醛缩合反应。)

CH3CH2CH = CHCHO（2）

CH3

（羟醛缩合反应，注意发生反应的位置是?－氢。）

CH2OH+COOH（3）

H3CH3C

（不含?－氢的醛在浓碱作用下，发生歧化反应。）

CH3CH3CH2CHCCH3（4）

OHCH3

（格林试剂与醛发生亲核加成反应，再水解得到醇。）

OH（5）

CNNHCNH2

（醛与氨基脲加成消除反应得到缩氨脲。） CH2OH（6）

（硼氢化钠只还原含氧官能团－CHO，对碳碳双键不还原。） CH2OH（7）

27

（镍催化加氢可以还原－CHO和碳碳双键。）

OHH3CCOHCH3H3CCCH3（8）H2O/H+ ,CrO3,

CN, COOH

（酮与HCN亲核加成，水解得到酸。） （9）CH3COO- + CHI3

（丙酮发生碘仿反应，得到碘仿是黄色晶体。）

Cl3CCHOHOH

（10）

（醛可以与水加成生成水合物。）

4、（1）加斐林试剂－有砖红色沉淀－甲醛和乙醛。 －无明显现象－甲醇和乙醇。

甲醛和乙醛：加碘的氢氧化钠溶液－有黄色沉淀－乙醛 －无明显现象－甲醛 甲醇和乙醇：加碘的氢氧化钠溶液－有黄色沉淀－乙醇 －无明显现象－甲醇

（利用醛可以与斐林试剂反应鉴别出醛和醇。而乙醛和乙醇又可以发生碘仿反应，可以分别鉴别出来。）

（2）加斐林试剂－有砖红色沉淀－环丙基甲醛。 －无明显现象－苯甲醛。 （斐林试剂可以鉴别出脂肪醛和芳香醛） （3）加溴水－无明显现象－丁酮

－溴水褪色－丁烯酮和2－环己烯酮

丁烯酮和2－环己烯酮：加碘的氢氧化钠溶液－有黄色沉淀－丁烯酮

－无现象－2－环己烯酮

（先利用碳碳双键的性质特点鉴别出丁酮，然后利用含有甲基酮结构的醛酮可以发生碘仿反应的特点，鉴别出丁烯酮。）

（4）加斐林试剂－有砖红色沉淀－正戊醛

－无现象－2－戊酮、3－戊酮、2－戊醇

2－戊酮、3－戊酮、2－戊醇：加I2/NaOH－无现象－3－戊酮

－有黄色沉淀－2－戊酮和2－戊醇

28

2－戊酮和2－戊醇：加高锰酸钾－褪色－2－戊醇

－无现象－2－戊酮

（斐林试剂只氧化醛，而2－戊酮和2－戊醇都可以发生碘仿反应。） （5）加卢卡斯试剂－有沉淀－1－苯基乙醇 －无现象－2－苯基乙醇

（利用卢卡斯试剂鉴别醇，也可以利用碘仿反应鉴别，在这里，1－苯基乙醇也可以发生碘仿反应。） 5、（1）

HCCHHgSO4/H2SO4H2OCH3CHOOH－CH3CH = CHCHO

（本题直接利用羟醛缩合反应，脱水后就可以得到目标物。）

CH3CH2CH2OHH2SO4－H2OCH3CHCH2H2OH+CH3CHCH3OHCrO3CH3COCH3（2）

（本题是一个官能团转化，中间需要通过碳碳双键过渡）

HBrMgCH =CHCHCHBr2232（3）

CH3CH2MgBr

CrO3OCH3CH2CCH3CH2 =CH2H2OH+CH3CH2OHCrO3CH3CHOCH3CHOCH3CH2MgBrH3O+OHCH3CH2CCH3H

（本题是一个增碳反应，需要增加两个碳原子，利用格林试剂和醛的加成，可以增加两个碳原子，并且得到醇） （4） CH3CH2OHCrO3CH3CHOOH－CH3CH = CHCHOLiAlH4H3O+CH3CH = CHCH2OH

（本题也是一个增碳反应，利用羟醛缩合反应，可以增加两个碳原子，注意特殊还原剂的使用，LiAlH4只还原C=O，对碳碳双键没有影响。） （5）

H2OH+CrO3OHOHCNCNH2OOHH+COOHOH

6、能发生碘仿反应的是：（4）（5）（7）

能与饱和的NaHSO3加成的是：（1）（3）（4）（7）（6） 能被费林试剂氧化的是：（1）（3）

29

7、（1）CCl3CHO > CH3CHO > CH3COCH2CH3 >

CHOCOCH3

CHOCHO（2）NO2 >

> OCH3

OC8、HOCH3

(能与三氯化铁显色可以推断具有烯醇式结构，可考虑是苯环上有羟基，能发生碘仿反应，可以推断含有甲基酮的结构。最后根据苯环上的取代反应的产物，可以确定甲基酮结构与羟基应该是邻位。) 9、A：

H3COH3C B：

CH3H3COH C：

CH3

（可以与2，4－二硝基苯肼生成沉淀的一定含有C=O，本题可以采用倒推法，根据化合物C的最后被氧化的结果，可以推断化合物C的结构，B脱水得到C，其分子中一定含有－OH。）

H3CCOH2CCCCH3H10、A：

CH3OH2 B：HOOCCCCH3

（本题也可以采用倒推法，首先根据B被还原得到的小分子推断出B的分子式，A经氧化后分解得到小分子，同时A能使溴褪色，含有碳碳双键，可与苯肼反应，含有碳氧双键，可以推断A的结构。）

第九章 羧酸及其衍生物

思考题解答

1、（1）可以看成是环戊基甲酸形成的酰溴，命名为环戊甲酰溴。 （2）可以看成是苯甲酸和乙酸形成的酸酐，命名为乙酸-苯甲酸酐。 （3）可以看成是环戊基甲酸与苄醇形成的酯，命名为环戊甲酸苄酯。

（4）可以看成是环戊基甲酸与苄胺形成的酰胺，命名为N-苄基环戊甲酰胺。

2、（1）同一种羧酸的酯水解，醇的烃基大的水解速度慢，醇的烃基小的水解速度快。故乙酸甲酯水解速度最， 乙酸正丙酯水解速度最慢。

（2）同一种醇的羧酸酯水解，酸的烃基大的水解速度慢，酸的烃基小的水解速度快。故甲

30

第十二章 杂环化合物和生物碱

思考题解答

1、环上有取代基的杂环，编号从杂原子开始，将取代基名称连同位号放置于杂环名称前面或名称后面。一般来说，烷基、卤素、氨基、羟基等放置于杂环名称前作为取代基，其它取代基放置于杂环名称后面作为命名主体。

（1）2-呋喃甲醛。属于五元单杂环，醛基连同位号放置于杂环名称后面作命名主体。 （2）嘧啶。属于六元单杂环。

（3）3-甲基-吡啶。属于五元单杂环，甲基放置于杂环名称前作为取代基。 （4）8-羟基喹啉。属于稠杂环，羟基放置于杂环名称前作为取代基。

（5）2-氨基嘌呤。属于稠杂环，氨基放置于杂环名称前作为取代基，编号是固定的。 2、（1） 苯、吡咯、吡啶和β－硝基吡啶发生亲电取代反应的难易程度为：（由易到难）

吡咯〉苯〉吡啶〉β－硝基吡啶

解析：吡咯属于π56（五个原子共用六个电子）共轭体系，即多π电子体系。由于在闭合共轭体系中，氮原子有两个电子离域，而每个碳原子的离域电子只有一个，因此氮原子具有给电子共轭效应，虽然氮原子因电负性比碳大也具有吸电子诱导效应，但总的结果还是氮原子相对地呈正电性，这样，环上四个碳原子的电子云密度与苯相比也就相对增大。当然亲电取代反应也比苯要容易；而吡啶环的氮原子只有一个电子参加共轭，与每个碳原子参加共轭的电子数相等。而由于氮的电负性大于碳，氮原子表现出吸电子的诱导效应，环上碳原子的电子流向氮原子，使吡啶环上碳原子的电子云密度相对降低，并小于苯环中碳原子的电子云密度，故环上的亲电取代反应比苯困难并且取代多发生在β位上，另一方面，由于亲电取代反应一般在酸性环境中进行，这使得体系中游离吡啶浓度很小，而大量带正电荷的吡盐更不利于反应；β－硝基吡啶则由于硝基的吸电子诱导效应和共轭效应，使吡啶环上的电子云密度进一步降低，亲电取代反应比吡啶还要困难。所以苯、吡咯、吡啶和β－硝基吡啶发生亲电取代反应的难易程度为：（由易到难）

吡咯〉苯〉吡啶〉β－硝基吡啶

（2）吡咯、吡啶、苯对氧化剂的稳定性顺序为：吡啶〉吡咯〉苯。

解析：富电子芳杂环容易与氧化剂作用，特别是在酸性条件下，氧化反应更易发生，氧化结果常导致环的破裂和聚合物的形成，也就是对氧化基不稳定；而苯和吡啶对氧化剂却相当稳定，但是吡啶环比苯环还要难以被氧化。例如：

HNO3NNCOOHCOOH

习题解答

１．环上有取代基的杂环，编号从杂原子开始，遇两相同杂原子, 则由带取代基(或H)的杂原子开始，含多个不同杂原子,则按O，S，N顺序编号。将取代基名称连同位号放置于杂环名称前面或名称后面。一般来说，烷基、卤素、氨基、羟基等放置于杂环名称前作为取代基，其它取代基放置于杂环名称后面作为命名主体。 答案为（1）4-氨基-2-羟基嘧啶。

该题中有两相同杂原子, 编号则由带取代基(或H)的杂原子开始，氨基、羟基都放置于杂环名称前作为取代基，杂环名称为嘧啶，编号较为特殊：

41

NH45612N32NHOH（编号）

（2）2-噻吩磺酸（编号从杂原子开始，磺酸基放置于杂环名称后面作为命名主体。杂环名称为噻吩。）

（3）3-吲哚乙酸（或β-吲哚乙酸）（编号从杂原子开始，乙酸基放置于杂环名称后面作为命名主体，稠杂环名称为吲哚。）

（4）6-氨基嘌呤（编号固定，氨基放置于杂环名称前作为取代基，稠杂环名称为嘌呤。）

NH61N2N354N9HN782

（5）8-羟基喹啉（编号固定，羟基放置于杂环名称前作为取代基，稠杂环名称为喹啉。） （6）化合物名称为：烟碱。

(8)NH(7)OCHO(9)BrOBr(10)NHCH2COOH

NHOH2(11)NHNOH(12)H2NNNNHN

2．甲胺、吡咯、吡啶、苯胺、氨、四氢吡咯的碱性强弱次序为：

四氢吡咯〉甲胺〉氨〉吡啶〉苯胺〉吡咯

因为六氢吡啶为仲胺结构，氮原子为sp3杂化，而吡啶中氮原子为sp2杂化，故六氢吡啶中

＋

的孤对电子受氮原子核的吸引力小，也就更容易提供其孤对电子，与H的结合能力较强，碱性也较强。苯胺中氮原子上的孤对电子因参与P-π共轭，故碱性比吡啶更弱；对吡咯而言，氮孤对电子直接参与形成环上共轭体系，电子云密度平均化效应较苯胺强，从而使它与＋

H的结合能力低于苯胺，所以碱性吡苯胺还弱，事实上吡咯显示一定的弱酸性。甲胺属于脂肪族伯胺，碱性小于脂肪族仲胺，氨的碱性则吡啶和甲胺之间。 3．（1）

无现象AFeCl3显示兰紫色C无现象AH2SO4-靛红变蓝BABB

（2）

42

分层A盐酸溶解AA松木片反应红色A无现象BB 或

BB

（3）

无现象AB醋酸--苯胺显示红色BA

4．（1）方法：在室温下用浓硫酸处理，分出酸层即可除去噻吩。 ⑵方法：用稀盐酸洗涤，分出水层即可除去吡啶。 5．（1）

Br（第一步为吡啶的溴代反应，间位上的氢被溴取代，然后再硝化，根据定位效应，硝化应在溴的邻位或对位。） （2）

COOH+OOCH2OHN（它属于康尼查罗（Cannizzaro）反应。不含?—H

原子的醛，在浓碱的作用下能发生分子间的氧化还原反应，即一分子醛被氧化成酸，另一分子醛还原为醇。） （3）

,NHNCH3（它属于吡啶的催化还原，生成的六氢吡啶为一仲胺，它与一分子碘甲

烷可以发生烷基化反应。） （4）

SO3H（它属于吡咯的磺化反应，由于吡咯对酸很敏感，强酸能使它们环破裂并聚

合，所以不能直接用硫酸进行磺化，通常采用比较温和的三氧化硫吡啶溶液作磺化剂。） （5）答案为：

BrSNH,O2NSBr（噻吩的亲电取代反应发生在α-位，第一步属于噻吩

的溴代反应，发生在α-位，第二步硝化反应同样也在α-位。） 6．（1）合成路线为：

CH3CH2CHOCHO+OOH△-CHOCHC3Tollen试剂OCHCHC3CHOCOOH 43

合成方法可以采用逆推法

选择性氧化α,β-不饱和酸α,β-不饱和醛O羟醛缩合CH3CH2CHOCHO+

（2）合成路线为：

CH3KMnO4/H+△NNNCOOHSOCl2AlCl3COClONC

目标产物为酮，那么我们学过的合成酮的方法，只有傅克酰基化反应，根据原料我们可以将目标产物分解成苯和4-吡啶甲酰氯。

7．喹啉起硝化反应时，硝基取代在苯环上；吲哚起硝化反应，硝基取代在吡咯环上。

解析：硝化反应属于亲电取代反应一种，根据亲电取代反应的机理，发生取代的位置主要决定于哪个环上的电子云密度较高。在喹啉环中，吡啶环上的电子云密度显然低于苯环，所以硝基取代在苯环上。在吲哚环中，苯环上的电子云密度显然低于吡咯环，所以硝基取代在吡咯环上。 8．

NHNH2NNNHOHNNHOHNHONHONHNNNHN（腺嘌呤）

（尿嘧啶）

NH2NNH2NNHOHNHO(胞嘧啶)

ONHNHOOHCH3NNOHCH3(胸腺嘧啶)

9．吡啶环上所有原子均为sp2杂化，六个p轨道侧面重叠形成环状大π键。分子中氮原子上的未共用电子对处于sp2杂化轨道上，p轨道上只有一个电子参与共轭，且由于氮的电负性大于碳，氮原子表现出吸电子的诱导效应，环上碳原子的电子流向氮原子，而且sp2杂化

＋

轨道上的未共用电子对裸露在外，从而氮原子上具有较高的电子云密度，与H的结合能力较强，具有一定的碱性，但六氢吡啶为仲胺结构，氮原子为sp3杂化，而吡啶中氮原子为sp2杂化，故六氢吡啶中的孤对电子受氮原子核的吸引力小，也就更容易提供其孤对电子，与H＋

的结合能力较强，碱性也更强。 10．化合物C5H4O2的结构式

44

CHO

O

第十三章 糖类 思考题解答

1． (1) 在D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构中，它们互为镜像，构型相反，故为对映体。 （2）旋光异构体的数目可以用公式N=2n(n为手性碳原子数目)计算出，如葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个旋光异构体。2-己酮糖含有三个手性碳原子，应有八个旋光异构体。

2． 取三种单糖各等量，分别加入等量的苯肼，反应后生成糖脎，将反应产物分别转移到等体积的容量瓶中定容，用旋光仪测定旋光度。若三种溶液的旋光度读数相等，就证明这三种单糖的C3、C4、C5具有相同的构型。

这三种单糖都是D型己糖，它们与苯肼作用生成糖脎时，只是C1、C2的基团发生反应，而C3、C4、C5的构型不受影响。因此，凡C3、C4、C5的构型相同的己糖，所生成的糖脎都是相同的晶体，具有相同的熔点和旋光性。D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖与苯肼作用都生成D-葡萄糖脎：

CHCHOOHOHNNNHNHC6H5C6H5

3．（1）还原性二糖在结构上由一分子单糖的苷羟基（也称为半缩醛羟基）与另一分子单糖的醇羟基之间缩合脱水得到的二糖，分子中仍然保留有苷羟基可以转变成开链式结构，这类二糖具有还原性和变旋光现象，能发生成脎反应和成苷反应，是一种还原糖 （2）

OHOHHOHOHHOH OHHOHOHO酸/酶HOHO H+HOHHOHOOHOHO HOHOHHHOHOHOHHOHHHH HHH

习题解答

OH1．

①

HHCHOOHOHCH2OHHOCHOHOHCH2OH②D-（+）-苏阿糖H D-赤藓糖

45

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