氧化还原滴定法习题

简明定量分析化学配套练习

氧化还原滴定法习题

一、判断题：

1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差????＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( )

8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3?，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( )

11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2?时，将产生正误差。( )

12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是? =???In(O)/In(R)±1（伏特）。( )

15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( )

18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( )

20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( )

-21.为防止I被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( )

22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( )

23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( )

二、选择题：

24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。

A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。

A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH

26.分别用K2Cr2O7和 KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。

A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。

A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。

A、MnO4?+eMnO42? B、MnO4?+2H2O+3eMnO2?+4OH? C、MnO4?+4H?+2eMnO2?+2H2O D、MnO4?+8H?+5eMn2?+4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度

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30.碘量法测定铜时，近终点时要加入KSCN或NH4SCN，其作用是( )。 A、用作Cu?的沉淀剂，把CuI?转化为CuSCN?，防止吸附I2 B、用作Fe3?的配合剂，防止发生诱导反应而产生误差 C、用于控制溶液的酸度，防止Cu2?的水解而产生误差 D、与I2生成配合物，用于防止I2的挥发而产生误差

31.分别用K2Cr2O7和 KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位相等。

A、滴定至50% B、滴定至100% C、滴定至100.1% D、滴定至150%

32.计算氧化还原滴定的化学计量点电位时，如滴定剂和被滴物的电对均是对称的电对，则化学计量点电位?为( )。

??n2?2? ? ??n2?2? ??n2?2? 0.059n1?1?1???2n1?1n1?1?A、 B、 C、 D、

n1?n2n1?n2n1?n2n1?n2n33.标定Na2S2O3溶液时，如溶液酸度过高，部分I?会氧化：4I?+4H?+O2===2I2+2H2O，从而使测得

的Na2S2O3浓度( )。

A、偏高 B、偏低 C、正确 D、无法确定 34.KMnO4法中所用的指示剂一般属( )。

A、氧化还原指示剂 B、自身指示剂 C、特殊指示剂 D、金属指示剂 35.用间接碘量法测定铜时，最后要加入KSCN，其作用是( )。

A、掩蔽Fe3? B、把CuI转化为CuSCN?，防止吸附I2 C、使淀粉指示剂变蓝色 D、与I2生成配合物，防止I2的挥发

36.在酸性溶液中，KMnO4可以定量地氧化H2O2生成氧气，以此测定H2O2的浓度，则nKMnO4：nH2O2为( )。

A、5:2 B、2:5 C、2:10 D、10:2

37.配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的( )。 (1)杀菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水软化，(4)促进Na2S2O3溶解。 A、(1)和(2) B、(2) C、(2)和(3) D、(1)、(2)和(4) 38.下列叙述中，正确的是( )。

A、用K2Cr2O7标准滴定FeSO4溶液不用另外加指示剂 B、用KMnO4标液滴定H2O2应加热至75?C～85?C

C、用K2Cr2O7标液滴定Fe2+时，加入H3PO4的作用是使滴定突跃范围增大 D、间接碘量法滴定反应的计量关系是2n(Na2S2O3)= n(I2)

39.用氧化还原滴定法测定土壤中的有机物时，加一种氧化剂标液与土壤共热，待有机物完全氧化分解后，再用还原剂标准溶液滴定过量的氧化剂标液，最常用的两种标液是( )。 A、K2Cr2O7和FeSO4 B、KMnO4和Na2S2O3 C、KMnO4和FeSO4 D、I2和Na2S2O3 40.用KMnO4滴定Fe2+时，酸性介质宜为( )。

A、HCl B、HNO3 C、HAc D、H2SO4 41.下述两种情况下的滴定突跃将是( )。 (1)用0.1mol·L?1Ce(SO4)2溶液滴定0.1mol·L?1FeSO4溶液 (2)用0.01mol·L?1Ce(SO4)2溶液滴定0.01mol·L?1FeSO4溶液

A、一样大 B、(1)＞(2) C、(2)＞(1) D、无法判断 42.以Na2C2O4为基准物标定KMnO4溶液时，标定条件正确的是( )。

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A、加热至沸腾，然后滴定 B、用H3PO4控制酸度

C、用H2SO4控制酸度 D、用二苯胺磺酸钠为指示剂 43.间接碘量法滴定Cu2+时加入KSCN，其作用是( )。

A、还原Cu2+ B、掩蔽Fe3+ C、使CuI沉淀转化为CuSCN D、使淀粉显蓝色 44.下列滴定法中，不用另外加指示剂的是( )。

A、重铬酸钾法 B、甲醛法 C、碘量法 D、高锰酸钾法 45.用KBrO3为基准物标定Na2S2O3溶液的指示剂是( )。 A、淀粉液 B、甲基橙 C、甲基蓝 D、KMnO4 46.以失去部分结晶水的H2C2O4·2H2O·作基准物标定KMnO4溶液的浓度时，测得的KMnO4溶液的浓度与真实浓度相比将( )。

A、偏高 B、偏低 C、一致 D、无法确定是偏高或是偏低

47.用K2Cr2O7法测定Fe2+时，为了增大突跃范围、提高测定的准确度，应在试液中加入( )。 A、H2SO4+H3PO4 B、H2SO4+HNO3 C、H2SO4+HCl D、H2SO4+HAc 48.在1mol/L[H+](?1o?=1.08 V，?2o?=0.68 V)下，以C(6K2Cr2O7)=0.1000mol/L的重铬酸钾标准溶液滴定0.1000mol/L的硫酸亚铁溶液20.00mL，当滴入重铬酸钾标准溶液10.00mL时，溶液的电位为( )V。

A、1.08 B、0.68 C、1.04 D、0.77

49.用重铬酸钾滴定Fe2+时，酸化时常用H2SO4～H3PO4混合酸，加入H3PO4的作用是( )。 A、增强酸性 B、作为Fe3+的络合剂 C、作为指示剂的敏化剂 D、作为Cr3+的沉淀剂 50.下列滴定中，不能在强酸性介质中进行的是( )。

A、重铬酸钾滴定硫酸亚铁 B、高锰酸钾滴定过氧化氢

C、硫代硫酸钠滴定碘 D、EDTA滴定Fe3+(lgKfFeY=25.1) 51.对于KMnO4溶液的标定，下列叙述不正确的是( )。

A、以Na2C2O4为基准物 B、一般控制[H+]=1mol/L左右 C、不用另外加指示剂 D、在常温下反应速度较快

52.某学生在用Na2C2O4标定KMnO4溶液的浓度时所得结果偏高，原因主要是( )。 A、将Na2C2O4溶解加H2SO4后，加热至沸，稍冷即用KMnO4溶液滴定 B、在滴定的开始阶段，KMnO4滴加过快 C、终点时溶液呈较深的红色

D、蒸馏水中含有有机物质消耗KMnO4溶液

53.用K2Cr2O7滴定Fe2+时，常用H2SO4—H3PO4混合酸作介质，加入H3PO4的主要作用是( )。 A、增大溶液的酸度 B、增大滴定的突跃范围 C、保护Fe2+免被空气氧化 D、可以形成缓冲溶液 54.间接碘量法的滴定反应为：2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI，下列说法中错误的是( )。 A、应在弱酸性条件下进行滴定 B、滴定的突跃范围与浓度无关 C、指示剂应在临近终点时才加入 D、溶液中应有过量的KI

55.某学生在用Na2C2O4标定KMnO4溶液时所得结果偏低，原因主要是( )。 A、将Na2C2O4溶解加H2SO4后，加热至沸，稍冷即用KMnO4溶液滴定 B、在滴定的开始阶段，KMnO4滴加过慢 C、终点时溶液未变为粉红色

D、蒸馏水中含有有机物质消耗KMnO4溶液 56.用间接碘量法测定胆矾（CuSO4·5H2O）中的铜含量时，加入过量KI前常常加入NaF(或NH4HF2)，

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1简明定量分析化学配套练习

其目的是( )。

A、与Cu2+定量作用 B、减少CuI对I2的吸附

C、掩蔽Fe3+ D、使淀粉的变色变得比较锐敏

57.用K2Cr2O7滴定Fe2+时，以二苯胺磺酸钠作指示剂，若不加入H3PO4则会使( )。 A、结果偏高 B、结果偏低 C、结果无误差 D、终点不出现

58.用浓度为CKMnO4=5a mol·L-1的KMnO4标准溶液滴定V1mL H2O2试液时，消耗KMnO4溶液的体积为V2mL，则该试液中H2O2的含量为( ) g/mL。(H2O2的式量为M)

aV?MaV?MaV?MaV2A、2 B、2 C、2 D、

V11000V12000V1M?1000V159.用间接碘量法测定胆矾中的铜含量时，导致结果负误差的原因可能有( )。

A、试液的酸度太强 B、临近终点才加入淀粉指示剂 C、KSCN加入过早 D、KI加入过量

60.用高锰酸钾法滴定H2O2，调节酸度的酸是( )。 A、HAc B、HCl C、H2SO4 D、HNO3

61.用间接碘量法测定Cu2+时，加入过量的KI，可以(1)作I2的溶剂、(2)作标准溶液、(3)作还原剂、(4)作沉淀剂、(5)作指示剂，正确的是( )。

A、(1)和(2) B、(2)和(3) C、(3)和(4) D、(4)和(5) 62.在硫酸介质中，用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时，如果溶液温度高于90?C，则所得KMnO4溶液的浓度( )。

A、偏低 B、偏高 C、无误差 D、不确定 63.用K2Cr2O7法测定FeSO4含量时，为使突跃范围增大和二苯胺磺酸钠指示剂的变色点落在突跃范围之内，常常加入( )

A、H2SO4 B、NaOH C、HCl D、H3PO4 64.用高锰酸钾法测定(滴定)H2O2时，应该( )。 A、在HAc介质中进行 B、加热至75～85?C C、在氨性介质中进行 D、不用另加指示剂

65.用间接碘量法测定Cu2+时，为了使反应趋于完全，必须加入过量的( )。 A、KI B、Na2S2O3 C、HCl D、FeCl3

1三、计算题：

65.用KIO3标定Na2S2O3溶液的浓度，称取KIO3基准物 356.7mg，溶于水并稀释至100.0mL。移取所得溶液25.00mL，加入硫酸和碘化钾溶液，用了24.08mL Na2S2O3滴定析出的碘，求溶液的浓度。 解：n IO3 = nI2 =

－

6mKIO31nS2O32CNa2S2O3??MV2KIO3Na2S2O3－

6?356.7?25.00100.0=0.1038(mol/L)

214.0?24.08

66.漂白粉中的“有效氯”常用碘量法测定。现称取漂白粉0.3000克，经处理后需用TNa2S2O3/CuSO4·5H2O=0.02500g/mL的Na2S2O3标准溶液24.55mL滴定至终点，求漂白粉中“有效氯”的质量分数。(提示：Ca(OCl)Cl+2H+==Cl2+Ca2++H2O) 解：C Na2S2O3=

1000TNa2S2O3/CuSO4?5H2OMCuSO4?5H2O?1000?0.02500=0.1001(mol/L)

249.7nCl=2 n Cl2=2 n I2= nNa2S2O3= CNa2S2O3VNa2S2O3

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wCl?CNa2S2O3VNa2S2O3MClm样?1000=

0.1001?24.55?35.45=29.04%

0.3000?1000

67.称取某亚铁盐试样0.4000克，溶解酸化后用C(K2Cr2O7)=0.02000mol/L的重铬酸钾标准溶液滴定，消耗标准溶液20.00mL。求试样中FeSO4的百分含量，并将其换算成Fe的质量分数。 解：nFeSO4?nFe?6nK2Cr2O7

wFeSO4?wFe?6CK2Cr2O7VMFeSO4m样?1000=

6?0.02000?20.00?151.9=91.14%

0.4000?1000MFe55.85?wFeSO4??91.14%=33.51%

MFeSO4151.9

68.称取软锰矿样0.4012g以0.4488gNa2C2O4在强酸性条件下处理后，再以0.01012mol·L-1 的KMnO4标准滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液30.20mL。求软锰矿中MnO2的百分含量。 (提示：MnO2+ Na2C2O4+2H2SO4=MnSO4+ Na2SO4+2H2O+2CO2↑) 解：∵nMnO2?nNa2C2O4?n余Na2C2O4?nNa2C2O4?5nKMnO4 2(∴wMnO2?mNa2C2O4MNa2C2O45?CKMnO4VKMnO4)MMnO22m样

0.44885??0.01012?30.20?10?3)?86.942=134.0= 53.36%

0.4212(

69.一定量的H2C2O4溶液，用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定至终点时，消耗23.50mLKMnO4溶液。若改用0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定，则需要NaOH溶液多少mL？

-解：2MnO4 + 5H2C2O4 + 6H+ == Mn2++10CO2↑+8H2O

-2-2OH + H2C2O4 == C2O4 + 2H2O

51nKMnO4?nH2C2O4?nNaOH，即5(C V)KMnO4 =(C V)NaOH 225?0.02000?23.50∴V NaOH ==23.50 (mL)

0.1000

70.称取1.0000g钢样，溶解并氧化其中Cr为Cr2O72?，加入25.00mL 0.1500mol·L?1硫酸亚铁铵溶液，反应后，过量的Fe2+在酸性条件下，用0.02000mol·L?1的KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液5.00mL。计算钢样中Cr的质量分数。

－

解：2Cr～Cr2O72?～6Fe，5Fe～MnO4

nFe?6nCrO2??5nKMnO4?3nCr?5cKMnO4VKMnO4

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wCr?nCr?MCr1(0.1500?25.00?5?0.02000?5.00)?52.00=5.633% ??m样31.0000?1000

71.测定胆矾中的铜含量，常用碘量法，步骤如下：

(1)配制0.1mol/LNa2S2O3溶液1升。计算需称取固体Na2S2O3·5H2O多少克？ (2)标定Na2S2O3溶液。称取0.4903g基准物K2Cr2O7，加水溶解配成100.00mL溶液，移取其25.00mL，加入H2SO4和过量的KI，用Na2S2O3滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液24.97mL。计算Na2S2O3溶液的浓度。

(3)测定胆矾Cu含量。称取胆矾0.5200g，溶解后加入H2SO4和过量的KI，用上述Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液25.40mL。计算胆矾中Cu的质量分数。 解：K2Cr2O7～3I2～6 Na2S2O3，2Cu～I2～2Na2S2O3 (1) m = CVM溶质=0.1×1×248.2=25(g) (2) 6nK2Cr2O7?nNa2S2O3

CNa2S2O3?6mK2Cr2O7?1000MK2Cr2O7VNa2S2O36?0.4903??25.00?1000100.0294.2?24.97

= 0.1001 (mol/L)

(3)nCu=nNa2S2O3= CNa2S2O3 VNa2S2O3

wCu

CNa2S2O3VNa2S2O3MCu0.1001?25.40?63.55nCu?MCu??== 31.07%

0.5200?1000m样?1000m样?1000答案： 1 × × 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 B D D B A A D B D A D B D B A C A D B A B B B B B D B C A B C C A C D C A C C B C D 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 2 × √ 3 × × 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 × √ × × × √ √ × √ √ × × √ √ √ √ √ 21 22 23 - 31 -

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wCr?nCr?MCr1(0.1500?25.00?5?0.02000?5.00)?52.00=5.633% ??m样31.0000?1000

71.测定胆矾中的铜含量，常用碘量法，步骤如下：

(1)配制0.1mol/LNa2S2O3溶液1升。计算需称取固体Na2S2O3·5H2O多少克？ (2)标定Na2S2O3溶液。称取0.4903g基准物K2Cr2O7，加水溶解配成100.00mL溶液，移取其25.00mL，加入H2SO4和过量的KI，用Na2S2O3滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液24.97mL。计算Na2S2O3溶液的浓度。

(3)测定胆矾Cu含量。称取胆矾0.5200g，溶解后加入H2SO4和过量的KI，用上述Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液25.40mL。计算胆矾中Cu的质量分数。 解：K2Cr2O7～3I2～6 Na2S2O3，2Cu～I2～2Na2S2O3 (1) m = CVM溶质=0.1×1×248.2=25(g) (2) 6nK2Cr2O7?nNa2S2O3

CNa2S2O3?6mK2Cr2O7?1000MK2Cr2O7VNa2S2O36?0.4903??25.00?1000100.0294.2?24.97

= 0.1001 (mol/L)

(3)nCu=nNa2S2O3= CNa2S2O3 VNa2S2O3

wCu

CNa2S2O3VNa2S2O3MCu0.1001?25.40?63.55nCu?MCu??== 31.07%

0.5200?1000m样?1000m样?1000答案： 1 × × 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 B D D B A A D B D A D B D B A C A D B A B B B B B D B C A B C C A C D C A C C B C D 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 2 × √ 3 × × 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 × √ × × × √ √ × √ √ × × √ √ √ √ √ 21 22 23 - 31 -

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