高考化学：卤族方面试题的解题方法与技巧新

【化学】高考化学：卤族方面试题的解题方法与技巧新

卤族方面试题的解题方法与技巧

新策略

卤族方面试题的题型主要有：卤素及化合物的性质分析、气体的实验室制取、应用性试题及新情境试题等。

在解题时，要充分运用守恒法、迁移类比法、方程式合并法、多步反应一步计算等。 信息给予题(又叫新情境试题)，是近年来推出的一种新题型，此类试题在高考中占有很大的比重。其基本形式为：给出全新的情境（最新科研成果等信息）、冗长的题干、频繁的设问。但题示的新信息具有一定的启发性，经处理后可迁移或灵活运用。 经典题：

例题1 ：氯化碘（ICl）的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的最初生成物是 A．HI和HClO B．HCl和HIO C．HClO3和HIO D．HClO和HIO 方法：迁移类比法求解，但要考虑到ICl 中元素的化合价不为0。

捷径：ICl是拟卤素，很多性质与卤素单质相似，但不是完全相同，因为Cl比I的得电子能力强，所以在ICl中，I为+1价，Cl为—1价。而HCl中，Cl为—1价，HIO中I为+1价，在ICl与水反应后其产物的化合价均不发生改变。故反应为：ICl+H2O = HCl+HIO，以此答案为B。

总结：本题着重考查学生对ICl和Cl2性质的理解能力和比较能力。Cl2与水反应生成HCl和HClO，ICl与H2O反应生成物究竟是HI与HClO，还是HCl与HIO，不少同学未能从化合价去分析、判断，因而误选A。通过本题不仅 要认识ICl与H2O反应生成HCl与HIO，还要理解此反应为一非氧化还原反应。如果将此反应扩展至ICl与碱反应，也要知道生成物为NaCl与NaIO。

例题2 ：为实现中国2000年消除碘缺乏病的目标,卫生部规定食盐必须加碘, 其中

－－+

的碘以碘酸钾(KIO3)形式存在。已知在溶液中IO3- 可和I- 发生反应:IO3 + 5I +6H= 3I2 + 3H2O，根据此反应，可用试纸和一些生活中常见的物质进行实验, 证明在食盐中存在IO3-。可供选用的物质有：①自来水,②蓝色石蕊试纸,③碘化钾淀粉试纸,④淀粉,⑤食糖,⑥食醋,⑦白酒。进行上述实验时必须使用的物质是 ( B )

A．①③ B．③⑥ C．②④⑥ D．①②④⑤⑦ 方法：这是一道无机信息题，利用给定的日常生活中常见的物质，鉴别食盐中是否含有IO3。要充分理解消化题目给定的知识——IO3可在酸性条件下，将I氧化，产生I2。 捷径：根据鉴别I2的方法得B。

总结：充分利用题目中提供的信息，作为解题的突破口，这是我们常用的解题方法。本题给了我一个很好的范例。题中的信息是IO3在酸性条件下发生反应，（即需要酸，从题中可顺利选出食醋）生成了I2单质，检验碘单质需要淀粉。通过以上分析，我们看到正确理解，充分消化信息的重要性。

例题3 ：氰气分子式为(CN)2 , 结构式为N≡C—C≡N, 性质与卤素相似。下列叙述正确的是

A．在一定条件下可与烯烃加成

B．分子中的碳一氮键的键长大于碳一碳键的键长 C．不和氢氧化钠溶液发生反应 D．氰化钠、氰化银都易溶于水 方法：迁移类比法。

捷径：将卤素的性质迁移到氰气，得叙述正确的是A 。

总结：在新知识、新物质未知时，可通过信息，将巳有的旧知识迁移即可。

例题4 ：冰箱制冷剂氟氯甲烷在高空中受紫外线辐射产生Cl原子，并进行下列反应：Cl+O3→ClO+O2，ClO+O→Cl+O2。下列说法不正确的是（ ）

A．反应后将O3转变为O2 B．Cl原子是总反应的催化剂 C．氟氯甲烷是总反应的催化剂 D．Cl原子反复起分解O3的作用 方法：将方程式合并后再分析。

捷径：根据反应式，不论是O3还是O反应后均转变为O2。从题干中的两条反应式可知：Cl原子是第一个反应的反应物，又是第二个反应的生成物，并且物质的量保持不变，所以Cl原子是总反应的催化剂，起反复分解O3的作用。而氟氯甲烷是产生氯原子的反应物，它不是催化剂。得答案为C。

总结：合并分析是解答此题的关键。

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例题5 ：有①②③三瓶体积相等， 浓度都是1 mol· L的HCl溶液，将①加热蒸发至体积减少一半，在②中加入 少量CH3COONa固体（加入后溶液仍显强酸性），③不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液体积是 （ ） A． ①=③﹥② B．③﹥②﹥① C．③=②﹥① D．①=②=③ 方法：从实验过程中的物质变化进行分析。

捷径：盐酸是挥发性酸，在加热蒸发溶剂的同时，也有一部分溶质HCl同时挥发，所以消耗NaOH溶液的体积必然比③少。②中加入少量CH3COONa，HCl+CH3COONa=NaCl+CH3COOH，当用酚酞作指示剂时，等物质的量盐酸和醋酸消耗的NaOH相等。以此得C。 总结：部分考生未考虑等物质的量盐酸和醋酸消耗NaOH的量相等，而误选B。 例题6 ：为了预防碘缺乏病，国家规定每kg食盐中应含有40～50 mg的碘酸钾。为检验某种食盐是否为加碘的合格食盐，某同学取食盐样品428 g，设法溶解出其中全部的碘酸钾。将溶液酸化并加入足量的碘化钾淀粉溶液，溶液呈蓝色，再用0.030 mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，用去18.00 mL时蓝色刚好褪去。试通过计算说明该加碘食盐是否为合格产品。有关反应如下：IO3－＋5I－＋6 H＋→ 3I2＋3H2O ，I2＋2S2O32－→2I－＋S4O62－。 方法：多步反应，通过关系一步计算。

捷径： 根据反 应：IO3－＋5I－＋6 H＋→3I2＋3H2O，I2＋2S2O32－→2I－＋S4O62－知： IO3－ ~ 3I2 ~ 6S2O32－。因此n(IO3－) =1/6 n(S2O32－) =1/6 ×0.030mol/L×0.01800L =9.00×10－5mol。每kg食盐中含KIO3：9.00×10－5mol×214ｇ/mol×1000g/428g=4.5×10－2ｇ= 45mg 。所以该加碘食盐是合格产品。

总结：有关多步反应问题，在解题时要充分考虑反应间的关系，所用化学方程式必须注意配平，否则也容易出错。

金钥匙：

例题1 ：34.8 g二氧化锰与100mL12mol/L的盐酸反应，可制得氯气（ ） Ａ．0.4mol Ｂ．6.72L Ｃ．42.6g Ｄ．无法确定 方法：MnO2与盐酸反应，酸必须为浓盐酸，解答此题必须考虑MnO2与HCl的相对量，如果浓盐酸过量，便可以根据MnO2计算Cl2的量，如果浓盐酸不足，则Cl2量便无法计算。 捷径：34.8 g二氧化锰的物质的量为0.4mol，100mL12mol/L的盐酸中HCl为1.2mol，根据反应MnO2+ 4HCl(浓)MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O知，0.4molMnO2需HCl1.6mol，MnO2过量，随着反应的进行，盐酸浓度逐渐降低，因此无法求算氯气的量。答案选Ｄ。

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总结：此题很容易陷入根据化学反应方程式进行过量问题计 算的误区。解题时，必须突破旧的思维模式，找出隐含信息，即MnO2与稀盐酸不反应。即使MnO2是足量的，反应后溶液中仍存有一定量的稀盐酸，故无法确定可制得的氯气的量。

例题2 ：某温度下，将Cl2通入NaOH溶液中，反应得到NaCl、NaClO、NaClO3的混合液，经测定ClO与ClO3的浓度之比为1︰3，则Cl2与NaOH溶液反应时被还原的氯原子与被氧化的氯原子的物质的量之比为

A．21︰5 B．11︰3 C．3︰1 D．4︰1 方法：通过得失电子守恒法求解。

捷径：令得到1molClO、3molClO3，被氧化的Cl整体失去16mole，故被还原的Cl为16mol，两者之比为D。

总结：本题也可以利用总反应式（x/2+2）Cl2+（x+4）NaOH=NaClO+3NaClO3+（x/2+2）H2O+xNaCl求解，即根据氧原子关系求得x=16。

例题3 ：将KCl和KBr的混和物13.4 g溶于水配成500mL溶液，通入过量Cl2,反应后将溶液蒸干，得固体11.175 g ,则原所配溶液中K+、Cl－、Br－的物质的量浓度之比为（ ） A．3∶2∶1 B．1∶2∶3 C．1∶3∶2 D．2∶1∶3 方法：根据溶液中阴阳离子电荷守恒分析而快速获解。

捷径：原溶液呈电中性，所以n(K+)= n(Cl－) + n(Br－),对照选项，只有A符合，所以选A 。

总结：该题若利用质量进行分析求解，既繁又慢，而且容易出错。

例题4 ： 将氯气用导管通入盛有较浓的NaOH和H2O2混合液的广口瓶中，在导管口与

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混合液的接触处有闪烁的红光出现，这是因为通气后混合液中产生的ClO被H2O2还原，发生激烈反应，产生能量较高的氧原子，它立即转变为普通氧分子，将多余的能量以红光放出。 （1）实验时，广口瓶中除观察到红光外，还有 现象。

（2）实验时，广口瓶中ClO—与H2O2反应的离子方程式是 。 方法：根据题意，本题可简写为“ClO—被H2O2还原产生O2”，这样题目信息就一目了然。其中“产生的ClO—被H2O2还原”是解题中关键信息。

捷径：根据有效信息：ClO被H2O2还原知，ClO是氧化剂，H2O2是还原剂，进而推知：ClO必定被还原为Cl，H2O2必定被氧化为O2，因此，反应现象还有冒气泡。反应的离子方程式是：ClO—+ H2O2 = O2↑+ Cl— + H2O 。

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总结：这是一道信息给予题，这类题的背景材料有较强的可读性，相当多的学生将注意力过分集中在过去从来未见过的新知识上，而忽视了基础知识的应用，对正确解题就造成了干扰。此题的陌生程度很高，如果没有一定的自学能力，就会不知所云。

例题5 ：已知CN－（氢氰酸根）、SCN－（硫氰酸根）和Cl－有相似之处：两个—CN原子团或两个—SCN原子团可分别构成氰分子(CN)2和硫氰分子(SCN)2。(CN)2和(SCN)2性质与Cl2的性质也有相似之处，且常温常压下均是气体。请写出下列反应的化学方程式： ⑴(CN)2与KOH溶液反应。⑵MnO2与HSCN反应。⑶(SCN)2与AgNO3溶液反应。

方法：运用类比思维的方法：由Cl2与NaOH溶液反应类推⑴；由MnO2与HCl（浓 盐酸）的反应类推⑵；由Cl2与AgNO3溶液反应类推⑶ 捷径：⑴ (CN)2 +2KOH = KCN + KCNO + H2O

⑵ MnO2 + 4HSCN = Mn (SCN )2 + （SCN）2↑+2H2O ⑶（SCN）2 + H2O+ AgNO3 = AgSCN↓+ HSCNO + HNO3

总结：该题属于信息给予题，分析时须将CN或SCN看作一个整体，也即相当于Cl 。部分学生由于未理解题意，将CN或SCN在方程式中进行了拆分，以此造成错误。 例题6：巳知NH3 + HX = NH4X，NH4Cl球外层空间取回的气体样品进行如下分析：

NH3↑+ HCl↑。现对某宇航员从太空中某星

①将样品溶于水，发现其主要成分气体A极易溶于水。

②将A的浓溶液与MnO2共热产生一种黄绿色气体单质B，将B通入NaOH，溶液中生成两种钠盐。

③A的稀溶液与锌粒反应生成气体C，C与B的混合气体经光照发生爆炸又生成气体A，实验测得反应前后气体体积保持不变。 据此回答下列问题：

（1）写出A、B、C的名称：A 、B 、C 。 （2）A的浓溶液与MnO2共热的化学反应方程式为： 。

（3）气体

B

与

NaOH

溶液反应的离子方程式

为： 。 （4）科研资料表明，若该星球上有生命活动，则这些生物可能从该星球上液态氨的海洋中产生，因为那里的液氨相当于地球上的水。据此推测：该星球上是否有生命活动？简述理由。

方法：本题是将Cl2、HCl等有关基础知识置于新情境之中，解题时只要紧紧抓住HCl气体极易溶于水和HCl与MnO2共热制得Cl2，则（1）—（3）迎刃而解。（4）所给信息虽然没见过，但可通过阅读学习产生如下联想：HCl和NH3在常温下都不能共存，而该星球上的海洋为液态氨，其大气温度比地球上更低，进而得出正确结论。

捷径：根据题中对气体A的叙述，知A为HCl，以此得：（1）A：氯化氢 、B：氯气、C：氢气；（2）HCl的浓溶液与MnO2共热的化学方程式为：MnO2+4HCl（浓）MnCl2 +Cl2

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↑+ 2H2O ；（3）Cl2与NaOH溶液反应的化学方程式为：Cl2 + 2OH = ClO +Cl+ H2O ；（4）不可能有生命活动。因为该星球外层空间的HCl与星球上的NH3不能共存，其反应的化学方程式为：NH3+ HCl = NH4Cl。

总结：该题易出错的地方有三处，一是物质名称的书写，常易因“熟题效应”而错写成分子式；二是化学方程式与离子方程式的书写，对于第（3）问，常受第（2）问的干扰，而错写成化学方程式；三是简答题，常常不按规定要求作答，只回答理由，而不回答结论，即是与否。

例题7 ：工业上常用漂白粉跟酸反应放出Cl2的质量与漂白粉的质量的百分比（x%）来表示漂白粉的优劣。已知漂白粉与硫酸反应的化学方程式为： Ca（ClO）2 + CaCl2 + 2H2SO4 = 2CaSO4 +2Cl2↑+2H2O

现为了测定一瓶漂白粉的x%，进行了如下实验，称取漂白粉样品2.00g，研磨后，加水溶解，转入250mL容量瓶内，用水稀释到刻度，摇匀后，取出25.0mL，加入过量的KI溶液和过量的稀硫酸静置。待漂白粉放出的氯气与KI完全反应后，加入淀粉胶体2～3滴，用0.100mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定反应中生成的碘，反应为：2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6+ 2NaI，当滴定用去Na2S2O3溶液20.0mL时蓝色刚好褪去，试由根据上述实验数据计算该漂白粉的x%。 方法：从几个反应式中可以看出几种物质间的关系为：2Na2S2O3～I2～Cl2，以此可通过量量关系列方程求解。

捷径：设产生Cl2的质量为x，由题意可得如下关系： 2Na2S2O3 ～ Cl 2 2mol 71g 0.100 × 0.0200 mol x 解之得：x = 71 × 10-3 g

x% =

× 100% = 35.5%

总结：该题为多步反应，通过量量关系可使其变成一步而进行计算。

例题8 ：向KI溶液中加入AgNO 3溶液，直到完全反应为止，结果反应后溶液的质量恰好等于原KI溶液的质量，求该AgNO3溶液的质量分数。 方法：利用质量守恒求解。

捷径：根据质量守恒定律及题目给出的条件，可知溶液的质量应等于溶质的质量和溶剂（即水）的质量之和。但不包括沉淀的质量。反应方程式为： KI + AgNO3 == AgI↓ + KNO3 166g 170g 235g 101g

设KI溶液、AgNO3溶液、KNO3溶液中的水的质量分别表示为m[H2O①]、m[H2O②]、m[H2O③]即上式可以表示为：

KI + m[H2O①] + AgNO3+m[H2O②] = AgI↓+ KNO3+ m[H2O③] 即：m[H2O②]= m[H2O③]－m[H2O①] ⑴式 根据题意：KI+ m[H2O①]= KNO3+ m[H2O③] ⑵式 ⑴式代入⑵式得：KI= KNO3+m[H2O②] m[H2O②]= KI－ KNO3=166g－101g=65g

w(AgNO3)=170g÷(170g+65g)=72.34%，以此得答案w(AgNO3) =72.34%。

总结：这是一道无数据的计算题，解题时要从题中找出关系，运用恒等关系列式求算。 聚宝盆：

解答本专题的试题，要注意充分理清下列概念：

1、对Cl2物理性质要从颜色、气味、状态、密度、溶解性、熔沸点六个方面分析。 2、Cl2易液化，要分清液氯与氯水的区别和联系。 液氯是纯净物，只有Cl2分子。

氯水是混合物，分子有H2O、Cl2、HClO，离子有H、Cl、ClO、（OH）。 3、氯水参加的反应，要从Cl2、HClO及H+、Cl—、ClO—两大方面进行综合分析。 4、氯气与金属及非金属的反应，要记住实验现象。

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5、布条不褪色问题，必须注意两个干燥，即干燥的有色布条和干燥的Cl2 。 6、漂白粉与漂白精的有效成分相同，但制取方法不一样。漂白粉是将Cl2通入消石灰而制得，而漂白精是将Cl2通入石灰乳而制成。

7、Cl2的实验室制法，课本中的图有不完善之处，即所获得的Cl2中混有HCl和H2O。 8、Cl的检验，用AgNO3溶液时，SO4对其也有干扰，因Ag2SO4为微溶于水的白色沉淀，且不能溶于稀硝酸。故此时应选用BaCl2试剂检出SO4为宜。

在解答信息给予题时，需注意将题中信息与课本知识相对照，从中找出相似之处，进而通过模仿而获得结果。

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