物理化学下试卷

一、选择题（20分，每题2分）

1、CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是（ ）。

(A)?（CaCl2）； ??（Ca）??（Cl）（?(B)??mCaCl2）1?2??-?（Ca）??（Cl）； mm2?m?m2??m-k1)5、某总反应的表观速率系数k?2k2(2k412，则表观活化能Ea与基

元反应活化能之间的关系为（ ）。

(A) Ea = 2Ea，2 + （Ea，1 - Ea，4）/ 2； (B) Ea = Ea，2 + （Ea，1 - Ea，4）/ 2； (C) Ea = Ea，2 + Ea，1 - Ea，4； (D)

?2??-(C)??； （CaCl）??（Ca）?2?（Cl）m2mm2?-(D)??。 （?2??（???（mCaCl2）mCa）mCl）Ea?Ea,2(Ea,12Ea,4)12。

2、下列电池中，电池的电动势与Cl-的活度无关的是（ ）。

(A) (B)

6、对于光化学反应，下列说话错误的是（ ）。

(A) 在等温、等压下，可以进行?rGm?0的反应；

(B) 反应的速率基本不受温度的影响，甚至有负温度系数现象； (C) 反应初级过程的量子效率等于1；

(D) 光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数。

ZnZnCl2(aq)Cl2(g)Pt；

ZnZnCl2(aq)KCl(aq)AgCl(s)Ag；

7、用一个中间带有一三通活塞的玻璃管，当三通活塞关闭时，在玻璃管(C) AgAgCl(s)KCl(aq)Cl2(g)Pt；

的两端吹两个大小不等的肥皂泡；现打开三通活塞使两个肥皂泡相通时，

(D) HgHg2Cl2(s)KCl(aq)AgNO则两个气泡的大小将如何变化？（ ）。 3(aq)Ag。

(A) 小泡变小，大泡变大； (B) 小泡变大，大泡变小；

(C) 小泡大泡都变大； (D) 小泡变大泡变小。 3、用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了（ ）。 (A) 消除电极上的副反应； (B)减少标准电池的损耗；

8、通常被称为表面活性剂的是指将其加入水中后（ ）。 (C) 在可逆情况下测定电池电动势； (D)简便易行。

(A)能降低溶液的表面张力； (B)能增大溶液的表面张力；

(C)不影响溶液的表面张力； (D)能显著降低溶液的表面张力。 4、某化学反应，已知反应物的转化分数为y=5/9时所需要的时间是y=1/3 所需时间的2倍，则该反应是（ ）。

9、胶体粒子的ζ电势是指（ ）。 (A) 三级； (B) 二级； (C) 一级； (D) 零级。

(A) 胶粒固体表面与本体溶液之间的电势差；

(B) 双电层中紧密层与扩散层的分界处与本体溶液之间的电势差； (C) 扩散层与本体溶液之间的电势差；

1

(D) 固体与溶液之间可以相对移动的界面与本体溶液之间的电势差。

10、混合等体积的浓度为0.08mol/dm3的KI溶液和浓度0.10 mol/dm3的AgNO3溶液，得到AgI的憎溶液溶胶。在这溶胶中分别加入浓度相同的①硫酸镁②氯化钙③硫酸钠，它们聚沉能力大小的顺序是（ ）。

(A) ①>②>③； (B) ③>①>②； (C) ③>②>①； (D) ②>①>③。

二、填空题（10分，每题2分）

1、将玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力Pr（ ）平面液 体所受的压力P0。

2、在298K时，当硫酸溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时，其电导率k（ ）和摩尔电导率Λm（ ）。

?)KOH(0.1mol?kg?1)O(P?)PtPtH(P223、有如下两个电池：的电

[2] 计算在298K时该电池反应的?rGm。 [3] 求298K时AgCl（s）的活度积Ksp。

四、（15分）对电池：Pt ︱H2（pθ）︱H2SO4（0.01mol·kg?1）︱ Hg2SO4（s）︱Hg（l），298K时测得电池的电动势为0.798V，电池可逆放电2F

θ2?时，电池反应的?rSm＝15J?mol?1?K?1，Φ（SO4/Hg2SO4/Hg）＝0.615V。

??⑴写出电极反应和电池反应（用两个电子得失）； ⑵计算298K时H2SO4溶液的活度系数??。

五、（15分）实验测得某气相热分解反应的半衰期与初始压力的关系如下：

?)HSO(0.01mol?kg?1)O(P?)Pt T/K pA,0/kPa t1/2/s PtH(P2242动势为E1和的电动势

500 100 410 为E2，在相同的温度下，两个电动势大小的关系为（ ）。

k??C?D，如果A的起始浓度减小一半，其半衰期也4、对于反应A?500 200 410

缩短一半，则该反应的级数为（ ）。

[1] 试确定此反应的级数和500K时反应的速率常数k；

5、在0.08 mol L-1的KI溶液中，加入等体积0.1mol L-1的AgNO3 －1

[2] 若＝100kPa，反应的活化能E＝83.14kJ·mol，求反应物在paA,0溶液则所形成胶团的结构式是（ ）。

10分钟内分解80％所需要的温度。

三、（15分）在298K时，测得如下电池的电动势为1.136V：

Ag（s）︱AgCl（s）︱HCl（aq）︱Cl2(g, pθ)︱Pt

已知此时的标准还原电极电势Φθ（Cl2/ Cl-）＝1.358V， 六、证明题（10分）乙醛热分解反应的机理如下： θ+

Φ（Ag/ Ag）＝0.799V。 k1CHCHO???CH3??CHO? (1) [1] 写出电极反应和电池反应（用一个电子得失）； 3

2

CH??CH?k233CHO??CH4?CH3CO? (2)

CH???k3CO3?CH3??CO (3) CHk3??CH3???4?C2H6 (4)

1d[CH4]?23试证明：dt?k2?k?1???2k4?[CH2?3CHO] 七、（6分）293.15K时，水的饱和蒸气压力为2.337kPa，水的密度为998.3kg/m3，表面张力为72.75×10-3N/m。求293.15K时半径为10-9m的小水滴的饱和蒸汽压。 八、（9分）已知O2的转动惯量 I?1 .935 ?10 ? 46 kg ? m -2 ，计算1mol气体O2在25℃，100kPa下的转动配分函数 qr和平动热力学能Ut 。已知常数 k =1.38×10-23 J·K-1，h = 6.63×10-

34 J·s。

主要公式： ???m?? aB?a???=a??a???

m q ?? 2 ? mkT ?3/28?2IkT?t ? ?h2 ? ??V q r ? ? h 2 ?m?ccK??c??2cd?N1?? ???RTdc ni?qgie??i/kT

3

E?E??RTln???BzFB x?kt lna?kt Ba?x ???E?1?11?m?rSm?zF???T?? n?1??cn?1?n?1?a???? p?AcA,0??kt ??mdlnkdT?EaRT ???zFE p2?2rGms?R/ U?NkT2(?lnq)VRTlnpr2?M

?Tp?/0?RS（离域子） ?NklnqU2?cos?N?T?Nk h? R?g

一、选择题（20分，每题2分）

zE?F?CCCCB DADDB ）?1.74?10?10 2分 Kap?exp（二、填空题（10分，每题2分）

RT1、小于 2、增加，减小 3、相等 4、零级 5、[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·x NO3- 四、（15分） 三、（15分） 解：（1）电极反应： 解：（1）电极反应： (-) H2→2H++2e- 1 (-) Ag+Cl- →AgCl +e- 1分 (+) Hg2SO4+2e-→2Hg+SO42- (+)1电池反应：

2Cl-l-2?e?C 1分

H2+Hg2SO4→2H++2Hg+SO42- （2） E?E??RT电池反应：

zFln?BaB? Ag?12Cl2?AgCl 1分

0.798?(0.615?0)?8.314?2982?96500ln(4b3?3?) γ±=0.554 3（2）???fGm??zEF??1?1.136V?96500C?mol-1

五、（15分）

=-109.6 kJ/mol 2分 解：（1）∵t1/2与PA,0无关 ∴ n=1 （3）设计电池Ag（s）︱Ag+︱︱HCl（aq）︱AgCl（s）︱Ag（s）2分 k=(ln2)/t1/2=(ln2)/410=1.69×10-3s-1 电池反应：AgCl?Ag??Cl- 1分

(2) K(T112)??tln1?x ?E??A电池的标准电动势为：ECl-AgClAg?EAg?Ag

= (1/10×60)ln[1/(1-0.9)]

E??E?? Cl-?E-2ClClAgClAg?1.136V 1分

=3.84×10-3s-1 lnK(T2)Ea11E??K(T?(?) Cl-AgClAg?ECl-?E??0.222V2Cl 2分

1)RT1T2E??E?ln3.84?10?3-1.69?10?3?83.14?10311ClAgClAg?E?Ag?Ag=-0.577V 2分

8.314(1000?T)2

所以电池的标准活度积常数为：

T2=1089K

4

分 1分 1分 4分5分分2分 3分

4分

2分

2分

2分

六、（10分）

CH8?2IkT8?(3.14)2?1.935?10?46?1.38?10?23?298.15qr??2?342证明：

d[4]dt?k2[CH3][CH3CHO] 2分 d[CH3]dt?k1[CH3CHO]?k2[CH3][CH3CHO]?k3[CH3CO]?2k4[CH3]2?0 2分

d[CH3CO]dt?k2[CH3][CH3CHO]?k3[CH3CO]?0 2分

1

[CH??k1

?1?23]??[CHCHO]2?2k3 2分 4??

1

d[CH4]dt?k?k?23

12[CH3][CH3CHO]=k2????2k4?[CH?3CHO]2 2分

七、（6分）

解：lnprp?2?g-lM

RT?r?1.0773 4分

P 2分

r=6.863kPa 八、（9分） 解：（1）

5

?h2?(6.63?10)?71.59(2)

U2???lnqt?t?NkT??T??V,N?32NkT?32RT?3716J?mol?1

4分 5分

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