分析化学第五版题库试题选编（第六章络合滴定法）

1分 (0703) 0703

EDTA的酸效应曲线是指----------------------------------------------------------------------( ) (A)?Y(H)-pH曲线 (B) pM-pH曲线 (C) lgK'(MY)-pH曲线 (D) lg?Y(H)-pH曲线 1分(0703) 0703 (D)

2分 (0706) 0706

在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出?Zn(NH3)=104.7,?Zn(OH)=102.4,?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知 lgK(ZnY)=16.5]

(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 2分(0706) 0706 (D)

1分 (0707) 0707

?M(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) [M]=[L] 1分(0707) 0707 (A)

2 分 (0716)

EDTA滴定金属离子,准确滴定(Et<0.1%)的条件是----------------------------------------( ) (A) lgK(MY)≥6.0 (B) lgK'(MY)≥6.0 (C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0 2 分 (0716) (D)

2分 (0730) 0730

已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1-lg?2分别是4.7与7.7。则AgL为络合物主要形式时pL范围是____________________。而pL为5.0时银的主要形式是_________。 2分(0730) 0730

3.0 < pL < 4.7 , Ag+

2 分 (0740)

10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合[lgK(PbY)=18.0, pH=5.0时lg?Y(H)=6.5], 未络合的Pb2+的浓度为________________mol/L。 2 分 (0740)

10-9.2 (或6.3×10-10)

10分(0746) 0746

在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中,含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物,溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5;锌氨络离子的lg?1 -lg?4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lg?Y(H) =1.3。 10分(0746) 0746

?Zn(NH3) =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1

lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6

[Zn'] 10-5.6

[Zn2+]=───── =──── =10-10.7 (mol/L)

?Zn 105.1

2 分 (0761)

此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)

(1) 曲线Ⅰ____ (2) 曲线Ⅱ____ (3) 曲线Ⅲ____ (4) 曲线Ⅳ____ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)']

2 分 (0761)

1. A , 2. C , 3. B , 4. D

10 分 (0760)

在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L, 试计算终点误差。

已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0;

pH=5.5时, ?Y(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, ?Al(OH)=100.4, ?Pb(OH)=1, AlF63-的lg?1~lg?6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。 10 分 (0760)

-2.0+6.1

?Al(F)=1+10+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7

=109.9

c(Al) 102.0

[Al]= ──── = ─── =10-11.9 (mol/L) ?Al(F) 109.9

?Y(Al)=1+[Al3+]K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4《?Y(H)(105.5) ?Y=105.5

lgK'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3 ?pPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3

-4

Et = ───────×100%=7×10%

12.5-2.01/2

(10)

10 分 (0752)

试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn和 pZn'值。 [lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lg?Y(H)=0.5, lg?Zn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lg?1~lg?4分别是2.37、4.81、7.31、9.46] 10 分 (0752)

?Zn(NH3) = 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 =105.5

?Zn=105.5+102.4=105.5

pZn'=(lgK(ZnY)-lg?Y(H)-lg?Zn+pc(Zn)) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3 pZn=pZn'+lg?Zn=6.3+5.5=11.8

10 分 (0755)

以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算:

(1) 化学计量点时的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,此时[CaY]是多大?

已知 pH=5.0时lg?Y(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 10 分 (0755) 0755

?Y(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >?Y(H) ?Y≈108.7

(1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3

pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计 = pCaY计 [Pb2+]计 = [CaY]计 = 10-5.7(mol/L) (2).

[PbY] 10-2.0

-4.3

[CaY]终 = [Y']终 = ───── = ────── =10(mol/L) -7.0+9.3 [Pb]K'PbY 10 或 pCaY终 = pY'终 = pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4

2分 (0802) 0802

以下表述正确的是--------------------------------------------------------------------------------( ) (A)二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用

(B)二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C)铬黑T指示剂只适用于酸性溶液

(D)铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液 2分(0802) 0802

(D)

1分 (0804) 0804

用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致-------------------( ) (A)终点颜色变化不明显以致无法确定终点

(B)在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前 (C)使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长 (D)与指示剂形成沉淀,使其失去作用 1分(0804) 0804 (A)

2 分 (0805)

铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6

H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙

使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1 2 分 (0805) (C)

2分 (0806)

络合滴定中,若Et≤0.1％、?pM=±0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求lgK(MY) ?lgK(NY)大于-----------------------------------------( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 2 分 (0806) (C)

1分 (0811) 0811

在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时,为了消除Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是---------------------------------------------------------------------------( ) (A)沉淀分离法 (B)控制酸度法 (C)络合掩蔽法 (D)溶剂萃取法 1分(0811) 0811 (B)

1分 (0819) 0819

EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的配位原子数是------------------( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 1分(0819) 0819

(C)

2 分 (0820)

金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2

H2In+HInIn- 黄绿 黄 粉红

它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是__________。

2+

若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca, 化学计量点前溶液是________ 颜色, 化学计量点后溶液呈_________颜色。 2 分 (0820) 2.0~12.0

紫红(红色+蓝色) 绿(黄色+蓝色)

2分 (0830) 0830

已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+,若用它去滴定铋,则测得铋含量将__________。(指偏高、偏低或无影响) 2分(0830) 0830

无影响

10分 (0841) 0841

在pH=5.5时使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度 Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙为指示剂,

已知: lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0,

pH=5.5时: lg?X(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 已计算得: lg?Cd(I)=5.1 lg?X(Cd)=5.9

lgK(ZnX')=8.6 pZn计=5.3 Et=+0.1％ 请根据以上数据完成下表(单位均为mol/L) 化学计量点 终点 [X'] [X] [Cd2+ ] 10分(0841) 0841

[X'] [X] ∑[Hi X] [Cd2+] i=1~3

化学计量点 10-5.3 10-11.2 10-6.6 10-7.1 终 点 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1 提示:化学计量点时 [X ']=[Zn]=10-5.3(mol/L) 10-5.3

[X] =────── = 10-11.2(mol/L)

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